国标》医用聚氨酯密封胶国内外研究进展.docVIP

中国聚氨酯工业协会第十一次年会论文集 ‘75‘ 医用聚氨酯密封胶国内外研究进展 李丽娟昊良义 (天津市合成材料研究所天津300220) 摘要聚氨酯密封胶在医学领域中的应用主要是血浆分离器等中空纤维型血液透析装置的密封，人 工肝、肾器官的灌注密封等。由于透析器等的特殊医学用途使得它对其中组件的密封性能要求较为严 格。聚氨酯材料具有极好的生物相容性，急慢性毒理实验和动物实验证实，聚氨酯材料无毒，无致畸变 作用，无过敏反应。聚氨酯预聚体与合适的固化剂配合使用可制得无溶剂、低粘度，粘接性良好，耐 湿、耐甘油，满足医用要求的理想密封胶。医用聚氨酯密封胶国外在20世纪70年代即已开始研究，专 利技术层出不穷，迄今已发展较为完善，国内起步较晚。本文介绍该种聚氨酯密封胶的性能、特点，对 其原料的选用、预聚体的合成及与固化剂的配合使用等方面的国内外研究进展进行了综述。 关键词透析器聚氨酯密封胶 l前言 聚氨酯密封胶在医学领域中的应用主要是血浆分离器等中空纤维型血液透析装置的密封，人工肝、 肾器官的灌注密封等。例如，血液透析器的主要部件中空纤维束是由密封胶浇注粘结固定在透析器的外 壳之中的。由于透析器等的特殊医学用途使得它对其中组件的灌封胶性能要求较为严格 1。首先，原材 料要求毒性低，残留少；所制得的密封胶应无细胞毒性，与血液的相容性好，可以经蒸汽或7射线消毒 处理；密封胶的初始粘度低，与纤维的浸渍性好，以便于填充，不产生气泡；密封胶应具有一定的弹性 及强度，使得透析器等由于外界温度变化而造成组件膨胀或收缩时，密封胶与粘结介质之间不开裂或有 孔隙而造成液体渗漏。此外，由于中空纤维是经大量甘油浸渍的，密封胶中组分应避免与甘油发生反应 产生副产物，如032等，使得密封效果下降，强度减低。 聚氨酯材料具有极好的生物相容性，急慢性毒理实验和动物实验证实，医用聚氨酯材料无毒，无致 畸变作用，无过敏反应是最有价值的合成医用高分子材料之一L2 J。以聚氨酯预聚体与合适的固化剂配合 使用可制得无溶剂、低粘度、粘接性良好，耐湿??耐甘油满足医用要求的理想密封胶。 2密封胶的制备 聚氨酯密封胶主要由主剂异氰酸酯预聚体及固化剂端羟基化合物组成。 2．1异氰酸酯预聚体 密封胶中一般使用异氰酸酯的预聚体，可避免一步法反应中因使用基本原料而带来的各种问题，例 如因组分粘度或各组分反应速率不同而造成的混合困难等，通过使用预聚体作为中间步骤可以控制反应 混合物的正常放热，提高密封胶的初始粘度，缩短产生一定粘结强度所需时间。 2．1．1原料 2．1．1．1异氰酸酯 透析器等用密封胶所采用的异氰酸酯主要是甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI) 及六次甲基二异氰酸酯(HDI)这三种。其中TDI及MDI反应活性大，品种丰富易得。TDI的优点是常 温为液态，储存稳定，称量及加料操作方便，价格出较MDI低，但其蒸气压较大，气味刺激性大。早在 1974年，日本学者就以它和蓖麻油为主要原料制备出预聚体用于血液透析器[3]。该预聚体异氰酸酯含量 分数10．O％，粘度很大，25℃下220Pa．s与等当量的羟基化合物配合使用，固化后剪切强度达到9．2 MPa。MDI的毒性比TDI弱，以它作原料较为多见。’以MDI 56份，聚丙二醇蓖麻油酸酯44份反应得到 预聚体，以多元醇作固化剂，体系具有良好的浸渍性，低粘度，很少有气泡生成，与传统的粘接剂相比。  ·76· 2002年 这种化合物向体液的渗出少[“。Saito等人以Lupranate MI，1，3-丁二醇，蓖麻油及蓖麻油脂肪酸羟甲基 丙烷酯组成密封胶体系，JIS-A硬度97巧j。由于MDI常温为固态，通常要加以改性，主要方法有4，4’及 2，4 bAD[掺混，使其常温形成液体，改善操作性。如日本的Muruyama等人【6 o以53：47的比例掺混上述 7 二者，与含有两个以上羟基的聚醚多元醇或蓖麻油型多元醇反应作预聚体，以重均分子质量60～2500的 含有两个羟基以上的多元醇以当量比0．95混合，该胶25℃下凝胶时间15 rain；碳化二亚胺改性bADI， ∥—飞矿飞 MDl分子中脱掉一部分NCO而生成碳化二亚胺(—弋》一N—c一卜》一)，常温下粘度很低，＼二===／＼：J 改善了工艺性能同时也提高了原料储存稳定性，且由于碳化二亚胺具有高度不饱和键 (一N—c：一N一)，与体系中游离的羧酸反应，可生成稳定的酰脲，从而提高密封胶的水解稳定性，如 Ohira等人【7J以碳化二亚胺改性IVIDI(其中含有5％2，4-MDI)或碳化二亚胺改性MDI与多元醇 URICH-53及Duranate D 101制成的预聚物与氨基多元醇固化后该体系显示良好的低温贮存稳定性和耐久 性。德国的Horn，Peter开发了一种基于MDI和含脲酮亚胺