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芳香烃 结构 第十章 芳烃 芳香性一、芳烃的特点与分类二、芳烃的构造异构和命名三、苯的结构四、芳烃的来源五、芳烃的物理性质六、单环芳烃的化学性质七、苯环上取代反应定位规则八、稠环芳烃九、芳香性十、富勒烯十一、多官能团的命名 一、芳烃的特点与分类1、芳烃的特点 芳烃是芳香族碳氢化合物的简称, 亦称芳香烃. 其显著特点是: A、高度不饱和性B、不易进行加成反应和氧化反应,易进行取代反应C、成环原子间的键长趋于平均化D、环型π电子离域体系由4n+2个π电子构成,即符合Huckel规则E、环外质子的NMR信号出现在低场 2、分类a、单环芳烃b、多环芳烃c、稠环芳烃 苯 邻二甲苯 1,2-二苯乙烷 萘 乙苯 叔丁苯 苯乙烯 (E)-1,2-二苯乙烯 1,3,5-三苯基苯 蒽菲二、芳烃构造异构和命名1、构造异构 分侧链异构和位置异构两种情况: 正丁苯 侧链异构 仲丁苯 异丁苯 叔丁苯 1,2,3-三甲苯连三甲苯 位置异构 1,2,4-三甲苯 偏三甲苯 1,3,5-三甲苯 均三甲苯 2、芳烃的命名 a.单环芳烃常以苯环为母体,烷基作为取代基: 1-甲基-2-乙基苯 1,3-二甲苯 (间二甲苯) 1-乙基-4-丙基苯 2-甲基-4-苯基戊烷 b. 多环芳烃或当侧链较复杂时, 也可以把苯环作为取代基: 2,3-二甲基-1-苯基-1-己烯 1,4-苯二乙烯1,4-二乙烯苯(对二乙烯苯) 对苯二乙烯 c.芳烃去掉一个氢原子剩下部分为芳基: 苯基(Phenyl) (Ph) 苯甲基(苄基)(Benzyl)( Bz) 2-甲苯基邻甲苯基o-tolyl 3-甲苯基间甲苯基m-tolyl 4-甲苯基对甲苯基p-tolyl 三、苯的结构 C6H6: 正六边形、共平面键角120° 键长0.140nm(C-C: 0.154nm,C=C: 0.134nm)氢化热低(208.53x119.3)苯具有特殊稳定性 1、价键理论: 2、共振论: 3、分子轨道理论: 碳上6个2p轨道重新组合成6个分子轨道,其中3个分子轨道能量比原来的原子轨道即2p轨道能量低,称为成键轨道,另外三个比原子轨道能量低,构成反键轨道. 四、芳烃的来源1、从煤焦油中分离 2、从石油裂解产物中分离 3、芳构化 1、从煤焦油中分离: 酚油170-210℃:异丙苯、均四甲苯等 萘油210-230℃:萘、甲基萘、二甲基萘等 洗油230-300℃:联苯、苊、芴等 蒽油230-300℃:蒽、菲等 轻油170℃: 苯、甲苯、二甲苯 2、从石油裂解产物中分离: 石油裂解产物: 气体组分(乙烯、丙烯等)裂解轻油(苯等)裂解重油(烷基苯、烷基萘等) 3、从芳构化反应得到: 烷烃、环烷烃在高温、高压和催化剂作用下经过环化、异构、脱氢形成芳烃 五、芳烃物理性质 芳烃为液体或固体; 密度小于1; 有特殊气味、有毒; 不溶于水,易溶于有机溶剂. 在二取代苯之中,对位异构体对称性高、结晶能大,熔点高;因此可以利用结晶方法从邻间位异构体中分离对位异构体. 苯的核磁共振谱 甲苯的核磁共振谱 p-ethyltoluene sec-butylbenzene o-propyltoluene hexylbenzene 甲苯的红外光谱 邻二甲苯的红外光谱 间二甲苯的红外光谱 对二甲苯的红外光谱 六、单环芳烃的化学性质 1、取代反应2、芳环上亲电取代反应机理3、加成反应4、氧化反应5、聚合反应 1、取代反应 甲、卤化 乙、硝化 丙、磺化 丁、Friedel-Crafts 反应 戊、氯甲基化 甲、卤化反应 芳烃与卤素作用生成卤代芳烃a.催化剂:FeCl3 、FeBr3 、AlCl3等b.卤素活性:FClBrIc.芳烃活性:烷基苯苯卤代苯 d. 烷基苯和卤代苯的卤代物主要为邻对位异构体 邻氯甲苯和邻溴甲苯的空间效应 乙、硝化反应 芳烃与混酸作用,芳环上H原子被硝基取代生成硝基取代芳烃 a. 硝化剂:浓HNO3 + 浓H2SO4(简称混酸)b. 底物活性:烷基苯苯硝基苯 丙、磺化反应 芳烃与浓H2SO4作用,芳环上H原子被磺(酸)基-SO3H取代生成芳磺酸 a. 磺化剂: 浓H2SO4 或 发烟H2SO4b. 底物活性:烷基苯苯苯磺酸 0℃43%53% 4%100℃13%79% 8% 丁、Friedel-Crafts 反应 在催化剂作用下,芳烃中芳环上氢原子被烷基或酰基取代的反应 b. 常用烷基化剂:卤代烃、烯烃(醇)c. 常用酰基化剂:酰卤、酸酐(酸) d. 芳环上不能连有强吸电基(-NO2、-CN、-COR、-SO2R)e. 烷基化对吸电基更敏感f. 烷基化时易发生多烷基化、可逆、重排反应 a. 常用催化剂:AlCl3、FeCl3、ZnCl2、(HF、BF3、H2SO4) g. 酰基化不可逆,产物单一 戊、氯甲基化 在无水ZnCl2存在下,芳烃与