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气固液固传质分离过程

第六章 气固、液固传质分离过程 6.1 吸附分离过程 二、常用吸附剂 1.活性碳——非极性吸附剂 活性碳是碳质吸附剂的总称。各种含碳有机物均可以制造活性碳,活性碳的制造主要有两步: 1碳化;2 活化。 活性炭具有非极性表面。为疏水亲有机物的吸附剂,特别适合于吸附非极性或弱极性有机物;它性能稳定、抗腐蚀、吸附容量大。 广泛用于:脱除水中有机物;水溶液中的色素等。 2.活性氧化铝——极性吸附剂 活性氧化率的化学通式为:Al2O3·nH2O 氢氧化铝胶体经过灼烧脱水而制得一种多孔大表面吸附剂。 活性氧化铝的表面活性中心是羟基和路易斯酸中心,极性强,对水具有很高的亲和作用。 广泛用于脱除气体中的水分,也常用作色谱柱填充材料。 3.硅胶-极性吸附剂 硅胶的化学通式为:SiO2·nH2O。 用硅酸钠与无机酸反应生成硅酸,其聚合物在适宜的条件下聚合、缩合而成为硅氧四面体的多聚物,经聚集、洗盐、脱水而成为硅胶。 硅胶的表面保留着大约5wt.%的羟基,是硅胶的吸附活性中心。在200℃以上羟基会脱去,所以硅胶的活化温度应低于200℃。 硅胶常作为干燥剂用于气体或液体的干燥脱水,也可用于分离烷烃与烯烃、烷烃与芳烃,同时硅胶也是常用的色谱柱填充材料。 7.3 吸附平衡 II型 和 IV型 等温线 (1)亨利定律 (2)Langmuir吸附等温方程 (3)Freundlich和Langmuir-Freundlich吸附等温方程 Langmuir-Freundlich吸附等温方程: 多组分吸附平衡关系 吸附过程的传质 一、 吸附机理 吸附质在吸附剂的多孔表面上的吸附过程分四步: 1、吸附质从流体主体通过分子扩散与对流扩散穿过薄膜或边界层传递到吸附剂外表面,称为外扩散过程。 2、吸附质通过孔扩散从吸附剂的外表面传递到微孔结构的 内表面,称为内扩散过程。 3、吸附质沿内孔表面的表面扩散。 4、吸附质被吸附在孔表面上。 对于化学吸附:吸附质与吸附剂之间有键的形成,第四步可能较慢,甚至是控制步骤。 对于物理吸附:由于吸附速率仅取决于吸附质分子与孔表面的碰撞频率和定向作用,第四步几乎是瞬间完成的,吸附速率由前三步控制,统称为扩散控制。 (2)外扩散传质过程 (3)内扩散传质过程 6.1.2 吸附分离过程与技术 二、变温吸附(TSA) 三、变压吸附(PSA) 6.2 结晶 6.3 膜分离 6.3.1 膜 6.3.2 膜组件 6.3.3 膜分离过程 6.3.1 膜 膜分离:以天然或合成薄膜为质量分离剂,以压力差、化学位差等为推动力,根据液体或气体混合物的不同组分通过膜的渗透率的差异实现组分的分离、分级、提纯或富集的过程。 膜材料选择 选择依据:膜材料本身的物理化学性质,以及膜材料与分离体系中组分间的相互作用。 选择方法:溶解度参数选择法、 Lansdale 膜材料选择法、高效液相色谱法、膜材料含水率法、分子模拟法等。 常用有机膜材料: 纤维素衍生物、聚砜类、乙烯类高分子、含硅高分子、聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯等)、聚酰胺类及杂环含氮高聚物(最常用的是聚酰亚胺、含氟高分子(聚四氟乙烯等)。 四、膜的分离性能: 1. 选择性 a. 用截留率表示: (R) 截留率;表示膜对溶质的截留能力,可用小数或百分数表示。 b. 分离系数: ( ) 五、膜中的传递过程 1、膜分离过程的机理非常复杂 2、目前,比较常用的机理模型有筛分机理、 溶解-扩散机理和孔流机理等 6.3.2 膜组件 1.膜分离装置的核心是膜组件 2.一个性能良好的膜组件一般应具备下述要求: ①原料侧与透过侧的流体有良好的流动状态,以减少返混、浓差极化和膜污染; ②具有尽可能高地装填密度,使单位体积的膜组件中具有较高的有效膜面积; ③对膜能提供足够高的机械支撑,密封性良好,膜的安装和更换方便; ④设备费和操作费低; (1)板框式膜组件 (2)卷式膜具 由四层组成 (3)管式膜具 减少浓差极化的有效途径: 1、减少边界层厚度 2、提高传质系数 方法: 增加料液流速;增加湍流速度; 提高温度;清洗膜面。 6.3.3 膜分离过程 膜分离过程推动力:压力差、浓度差、电位差等。 一、过程原理: 1.超滤过程 膜: 非对称性膜,表面活性层孔径10-200?微孔, 能截留分子量500以上大分子或胶体微粒。 压差:0.1-0.5MPa 性能:透过性能以纯水的透过速度表示,截留性能 以截留相对分子质量表示。 机理:筛分机理。 超滤: 2.微滤过程(微孔过滤) 膜: 微孔,均质的多孔膜,孔径0.02-几十微米, 能截留直径为0.05-10微米的微粒。 压差: 0

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