72kta硫磺回收装置生产运行分析与技术改造.docVIP

精品论文 参考文献 72kta硫磺回收装置生产运行分析与技术改造 刘洪岗 　　（上海石油化工股份有限公司炼油部4#炼，200540） 　　【摘 要】介绍了上海石化72kt/a硫磺回收装置的工艺概况、流程简述，对装置运行中存在的问题进行了分析，提出了优化运行的具体措施。 　　【关键词】硫磺回收；尾气处理；生产运行分析；技术改造 　　1．前言 　　硫磺回收装置作为对炼油装置的酸性气处理、回收硫磺并保证大气SO2污染物排放达标的装置，受到了越来越多的重视，也因其对社会效益和经济效益的巨大贡献而受到更多的关注。 　　上海石化72kt/a 硫磺回收装置是上海石化炼油改造项目的关键环保装置，由山东三维石化工程公司（原齐鲁石化胜利炼油设计院）设计，该装置处理的酸性气包括溶剂再生装置产生的清洁酸性气和无侧线抽出酸性水汽提装置产生的含氨酸性气。本装置设计采用常规Claus制硫工艺和SSR尾气处理技术回收酸性气中的元素硫，同时将含氨酸性气中的NH3转化为N2，排入大气，减轻对环境的污染。排放烟气符合《大气污染综合排放标准》（GB16297-1996）的要求。 　　装置自2000年2月投产以来，运行已超过10年，其间对设计中存在的缺陷和运行中发现的问题进行了较大规模的技术改造。本文将针对目前国内硫磺装置普遍存在的问题结合本装置进行讨论，提出整改意见，使硫磺回收装置成为尽可能合理的节能环保型生产装置。 　　2．工艺原理 　　2.1 Claus工艺原理 　　Claus工艺的实质是部分氧化还原反应，其化学反应方程式为： 　　H2S+3/2O2===H2O+SO2 　　2H2S+SO2===2H2O+3/2 S2 　　3H2S+3/2O2===3H2O+3/2S2 　　在制硫炉内，H2S被部分氧化，生成SO2，未被氧化的H2S和SO2又发生氧化还原反应生成S2，反应过程中放出大量的热，使反应炉温度高达1000～1350℃。由于在H2S：SO2=2：1时，H2S转化成S2的转化率最为理想，因此在生产中，严格控制配风量，使H2S：SO2=2：1。 　　在酸性气燃烧炉内，还同时发生含氨酸性气的燃烧反应。氨的燃烧反应如下： 　　4NH3+3O2rarr;2N2+6H2O 　　氨的燃烧反应也是放热反应，并需要在较高的温度下进行，在配风过量的情况下，氨还会发生其它副反应?? 　　4NH3+5O2rarr;4NO+6H2O 　　故氨的燃烧也需要严格控制配风量。 　　在反应炉内，由于原料中烃类的存在，还发生以下副反应(以CH4为例)： 　　CH4+2O2rarr;CO2+2H2O 　　CO2+H2Srarr;COS+H2O 　　2H2S+CO2rarr;CS2+2H2O 　　在催化反应器中，H2S与SO2在较低的温度下继续发生Claus反应生成硫磺，同时还发生硫化物的水解反应： 　　COS+H2Orarr;H2S+CO2 　　CS2+2H2Srarr;2H2S+CO2 　　经过燃烧反应和催化反应，H2S总转化率可达93-95%左右。剩余的H2S、SO2及其它硫化物在尾气处理部分进行进一步的处理。 　　2.2尾气处理(SSR)工艺原理 　　在加氢催化剂作用下，Claus尾气中的硫化物和氢气发生以下反应： 　　SO2+3H2rarr;H2S+2H2O 　　S8+8H2rarr;8H2S 　　COS+H2Orarr;H2S+CO2 　　CS2+2H2Orarr;2H2S+CO2 　　在吸收塔内发生H2S的吸收反应： 　　H2S+CH3-N（CH2-CH2OH）2 + H2S ——rarr; CH3-NH（CH2-CH2OH）2?HS 　　SSR工艺的基本原理是含一定量的H2S、SO2其它硫化合物和单质硫的Claus尾气经尾气加热器加热后，进入加氢反应器，在特定催化剂下的作用下，进行加氢反应，把SO2及其它硫化物转化成H2S，高温反应气体经过冷却后送入吸收塔，在吸收塔内H2S被MDEA吸收固定下来，经净化后的尾气含有残余的H2S，经尾气焚烧炉焚烧后，由烟囱排放到大气中。吸收了H2S的胺液送到胺再生装置进行再生。 　　3．装置运行问题探讨 　　3.1 装置处理含氨酸性气问题及改进 　　含氨酸性气是酸性水单塔无侧线汽提塔的汽提气，氨的处理在高温部分完成，要求出废热锅炉的过程气中NH3le;50ppm(V), NOle;10ppm(V)。主要的烧氨反应为： 　　4NH3+3O2rarr;2N2+6H2O 　　2NH3+SO2rarr;N2+2H2O+2H2S 　　2NH3rarr;N2+3H2 　　NH3的分解反应直接受到温度的影响。在1100℃时，NH3的分解在90%，在1200℃时，NH3的分解达到了100%，但是H2S和H2O的存在会抑制NH3的热分解