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Charpter 3 配合物的立体化学 The Stereochemistry of Coordination Complex §3-1 §3-1 配位化合物的几何构型 配位化合物的几何构型 Geometry of Coordination Complex Geometry of Coordination Complex • 中心原子的配位数 The coordination number of central atom 中心原子能键合配位原子的数目， 即接纳电子对的数目。 The number of central atom bonding with coordination atom, viz. the number of accepted electron pairs. • 配位数和空间构型的关系 The relationship between coordination number and spacial structure • 配位数的大小取决于中心原子和配体的性质： The coordination number lies on the character of central atom and ligand 1、与中心原子大小有关，因而与它在周期表的周次有关。 relate to the size of central atom, so relate to the atome position in periodic order of periodic table. 周期数 一 二 三 四 五 六 七 periodic order 最高配位数 2 4 6 8 8 8 12 highest coordination number 2 、与中心原子氧化态有关：氧化数高，配位数也增加。 relate to oxidation state of central atom: the number of oxidation is high, the coordination number is increase. 3 、与配体的大小也有关： 如Fe3+ - - 对F 的配位数为6 ，对Cl 的配位数为4。 relate to the size of ligand for example: the coordination number of Fe3+ - - coordinated to F is 6, coordinate to Cl is 4. 4 、与中心原子半径r 与配体半径r 之比的大小有关。 M L relate to value of r (the central atom radius)/r (ligand radius) M L 配位数 coordination number 2 3 4 4 6 8 几何构型 直线形 平面三角形 四面体 正方形 八面体 正立方体 Geometry line trisngle tetrahedron square octahedron cube r /r — 0.15-0.22 0.22-0.41 0.41-0.73 0.41-0.73 ＞0.73 M L 5 、对于配阴离子，与其电荷大小有关 W