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从铜阳极泥中回收碲方案
铜阳极泥回收碲可行性报告
一、前言
碲属稀散元素,碲消费量的80%是在冶金工业中应用。钢和铜合金加入少量碲,能改善其切削加工性能并增加硬度;在白口铸铁中碲被用作碳化物稳定剂,使表面坚固耐磨;含少量碲的铅,可提高材料的耐蚀性、耐磨性和强度,用作海底电缆的护套;铅中加入碲能增加铅的硬度,用来制作电池极板和印刷铅字。碲可用作石油裂解催化剂的添加剂以及制取乙二醇的催化剂。氧化碲用作玻璃的着色剂。高纯碲可作温差电材料的合金组分。碲化铋为良好的制冷材料。碲和若干碲化物是半导体材料。碲也应用于电子计算机、通讯及宇航开发、能源、医药卫生所需新材料中。目前,碲以其在高科技工业、国防与尖端技术领域中所占有重要地位,越来越受到人们的重视。
碲在地壳中平均丰度值很低(6×10-6)。碲大部分伴生在铜、铅、金、银的矿物中,铜电解精炼过程中产生的阳极泥是现今提取碲的主要原料,80%的碲从中提取,所以碲的产量与铜的产量有直接的关系。工业生产的碲元素主要来源于铜电解精炼工艺中的阳极泥,通常含碲2%~10%, 绝大多数以Ag2Te、Cu2Te、Au2Te等形式存在。由于各铜冶炼厂采用的铜原料不同,铜阳极泥的碲含量有较大差异,高的可达5%~6%,低的仅0.5%~0.8%,甚至更低,但大多数含量在1%左右。
由于碲的化学性质比较特殊,具有较明显的两性特征,易分散,回收率较低。鉴于此,各厂家从经济效益考虑,在工艺流程选择上存在差异。目前,国内外阳极泥处理工艺主要有:湿法(碱浸法、高压酸浸、萃取法);半湿法;火法(苏打造渣、焙烧、熔炼)。这些方法在铜阳极泥回收碲应用中存在一些弊端,工业上没有被广泛采用。因此,造成阳极泥中碲被大量流失。
经公司综合车间及总工办多次与中南大学冶金学院联系,中南大学冶金学院相关教授几次现场与公司、车间技术人员交流与研讨,按照该院发明的“催化还原法回收碲”专利技术,技术可行,具有经济效益,而且更有利于保护环境。该技术已在湖北大冶有色金属公司分步实施,效果很好。
二、公司回收碲具有显着经济及环境效益
铜冶炼过程中,碲主要富集于阳极泥中。阳极泥处理时碲多处分散,碲主要流向为:分铜液占20%-30%、分金液占30%-50%、分银渣占20%-30%。我公司铜阳极泥未回收碲,主要随分铜液、铂钯后液、分银渣而流失。
随着我公司铜产量的增加,外购原料铜精矿中含有的微量稀散元素碲,在冶炼过程中大部分被逐渐富集到铜阳极泥中。经分析,我公司阳极泥中含碲0.8%左右,尽管碲含量较低,但其回收价值大,现在如按年处理500吨阳极泥计算,约可回收2.5吨碲,价值达300万元。
除此之外,我公司现在生产分铜液采用铁粉置换回收铜,置换后液中含大量硫酸和硫酸亚铁,中和时需要消耗大量石灰,现在直接外排,环境污染严重。据估算,若每年处理500t阳极泥,分铜工序约消耗450t硫酸,分铜后残留硫酸162t。若分铜液达标排放,中和残酸需要消耗102t石灰,沉淀绿矾消耗石灰383t,共消耗485t石灰。中和和沉淀后产生石膏渣和氢氧化铁共2480t。若采用该技术回收分铜液中铜后再回收碲,可使残留硫酸得到回用,节省硫酸162t,节省铁粉约100t,减少石灰约485t,共节省原料约45万元,并减少废渣排放量约2480t。
三、回收碲方案及投资
根据该专利技术方案特征以及在其它公司应用结果,我公司可按原流程不变回收碲方案(1)和改变原流程回收碲方案(2)以下两个方案实施。
1、原流程不变回收碲方案(1)及投资
根据现场调研和讨论,不改变现阳极泥处理流程,从分铜液和分金后液回收碲。
我公司现每天约有8m3分铜液,含铜45g/L,硫酸160g/L。采用蒸发结晶回收硫酸铜后,催化还原回收碲。
设备投资:分铜液如到电解车间蒸发浓缩无需增加设备;如在综合车间处理,需增加一个3 m3搪玻璃釜,费用约5万元。
我公司现每天有4 m3分金液,含硫酸100g/L。金置换后液催化还原回收碲。
设备投资:利用现有设备。
采用此技术路线,具有如下优点:不改变现有工艺条件,方法简单,投资少。
2、改变原流程回收碲方案(2)及投资
阳极泥经预浸脱铜、转化脱铅、焙烧蒸硒后用盐酸提碲,氯化分金、亚钠分银工序不变。
采用此技术路线,除具有以上经济及环境效益和投资不变外,还具有如下优点:
2-1、预浸脱铜、转化脱铅,阳极泥量减少50%,蒸硒回转窑生产能力提高1倍。
2-2、硒回收率高,碲可得到回收。
2-3、脱铅脱砷效果好,减少了有害元素在铜冶炼中的循环。
2-4、总渣率低,返炉量减少。
根据我公司现在生产情况,可考虑采取第一种方案。因方案(1)投资少,现有工序生产变化不大;方案(2)1)成功的基础上,再进一步实施方案(2)。
四、方案(1)具体试验情况如下
经公司综合车间及总工办与中南大学冶金学院郑雅杰教授多次联
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