有机电化学合成及研究进展.doc

有机电化学合成及其发展方向 摘要关键词 　Review on organic electrosynthesis and its Development trend Abstract In this paper，the principle and the research method of organic electro- ynthesis---one of the most efficient green technology was discussed. The principle of organic electrosynthesis, applications, and the advantages co- mparing to the tradition organic synthesis were expounded. Introduction to Chinese organic electrosynthesis development and advancement of organic electrochemistry. Organic electrosynthesis of high efficiency, no pollution. There are several development directions of organic electrosynthesis. Key words：organic electrosynthesis；developments of research；Green Chemistry引言部分 　　以电化学方法合成有机化合物称为有机电合成，它是把电子作为试剂，通过电子得失来实现有机化合物合成的一种新技术，这是一门涉及电化学、有机合成及化学工程等学科的交叉学科。由于电化学早已有之，合成技术、化学工程技术和化学材料不断更新，因而，有人称之为“古老的方法，崭新的技术”[1]。 有机电合成是有机合成的一个分支学科，有其独特的优点和优势。有机电合成与一般有机合成相比，有机电合成反应是通过反应物在电极上得失电子实现的，一般无需加入氧化还原试剂，可在常温常压下进行，通过调节电位、电流密度等来控制反应，便于自动控制。这样，简化了反应步骤，减少物耗和副反应的发生。可以说有机电合成完全符合“原子经济性”要求，而传统的合成催化剂和合成“媒介”是很难达到这种要求的。从本质来说，有机电合成很有可能会消除传统有机合成产生环境污染的根源。 主题部分有机电合成基于电化学方法来合成有机化合物。电解反应须从电极上获得电子来完成，因此有机电合成必须具备以下三个基本条件：(1)持续稳定供电的(直流)电源；(2)满足“电子转移”的电极；(3)可完成电子移动的介质。为了满足各种工艺条件，往往还需要增加一些辅助设备,如隔膜、断电器等。?????有机电合成中最重要的是电极，它是实施电子转移的场所。电合成反应是由电化学过程、化学过程和物理过程等组合起来的。典型的电合成过程如下:?(1)电解液中的反应物(R)通过扩散达到电极表面(物理过程)；(2)R在双电层或电荷转移层通过脱溶剂、解离等化学反应而变成中间体(I)(化过程)， 无溶剂、无缔合现象的不经过此过程；(3)I在电极上吸?附形成吸附中间体(Iad1)(吸附活化过程)；(4)Iad1在电极上放电发生电子转移而形成新的吸附中间体(Iad2)(电子得失的电化学过程)；(5)Iad2在电极表面?发生反应而变成生成物(Pad)吸附在电极表面；(6)?Pad脱附后再通过物理扩散成为生成物(P)。它是一门涉及电化学、有机合成和化学工程的交叉学科,?通常有两种分类方法:(1)?按电极表面发生的有机反应的类别,?分为两类有机电合成反应:?阳极氧化过程和阴极还原过程。阳极氧化过程包括:?电化学环氧化反应、电化学卤化反应、苯环及苯环上侧链基团的阳极氧化反应、杂环化合物的阳极氧化反应、含氮硫化物的阳极氧化反应。阴极还原过程包括阴极二聚和交联反应、有机卤化物的电还原、羰基化合物的电还原反应、消基化合物的电还原反应、腈基化合物的电还原反应。(2)?按电极反应在整个有机合成过程中的地位和作用,?可将有机电合成分为两大类:?直接有机电合成反应、间接有机电合成反应。直接有机电合成反应:?有机电合成反应直接在电极表面完成;?间接有机电合成反应:?有机物的氧化(?还原)?反应采用传统化学方法进行,?但氧化剂(还原剂)?反应后电化学方法再生以后循环使用。间接电合成法可以两种方式操作:?槽内式和槽外式。所谓绿色化学即是用化学的技术和方法去减少或消灭那些对人类健康或环境有害的原料、产物、副产物、溶剂和试剂等的产生和应用。必须指出,?绿色化学不同于一般的控制污染。加强管理对控制污染是有效的,?