双模板剂合成ZrMCM41的结构表征及催化性能.pdfVIP

工业催化 INDUSnUALCATALYSIS 2008年第16卷增刊 双模板剂合成Zr—MCM一41的 结构表征及催化性能 宋伟明‘，贾丽华，邓启刚 (齐齐哈尔大学化学化工学院，黑龙江齐齐哈尔161000) NH，一TPD等方法对分子筛的晶体结构和表面物性进行研究，结果表明，合成的分子筛具有典型的 六方介孔结构特征，孔径分布较窄，具有较大的比表面积和较强的酸性，在乙氧基化催化反应中具 有较高的催化活性。 关键词：zr—MCM一41；双模板荆；乙氧基化 介孔分子筛是指以具有双亲性能的表面活性剂 合模板剂合成了Zr—MCM一41介孔分子筛，并将其 为导向剂，以可聚合的无机单体或齐聚物为无机源， 应用于催化正辛醇乙氧基化反应。 在一定条件下，形成液晶相。无机物进一步聚合固 1实验部分 化后，再除去有机相，从而形成有序的介孔结构。介 孔分子筛最初由美孚公司1992年开发，以表面活性1．1仪器和试剂 剂为模板剂，在碱性条件下合成具有单一孔径的介 孔硅酸盐和硅铝酸盐，其结构为长程有序的一维线 司；程序升温脱附仪，大连化学物理研究所；ZD一2 性孑L道，分布均匀，孔径(1．5～10)nm，可由合成条型自动电位滴定仪，天津市第二分析仪器厂；Dmax一Ⅲ 件任意调变，比表面积超过700 C型x射线衍射仪，日本理学；SpectrumOne型傅立 m2·g～。这种材料 叶变换红外光谱仪，美国PE；正硅酸乙酯，化学纯， 被称为M41S，包括六方晶系MCM一41、立方晶系 天津市化学试剂批发公司；其他药品为市售分析纯 MCM一48和层状结构MCM一50，为合成具有均匀 孔道和介孔尺寸的催化剂提供了可能性。其重要性 试剂。 在于能使原油中的大分子以及精细化工中的大分子 1．2合成实验 反应物易扩散进入孔道反应，在催化、吸附分离和主 Zr—MCM一41的制备：室温条件下，将定量的 客体化学等方面具有广泛的应用价值，成为催化科 模板剂十二烷基硫酸钠(SDS)、非离子表面活性剂 学和材料科学领域新的研究热点¨qj。与天然沸石 相比，介孔分子筛具有较高比表面积、大孔道容量以 搅拌，在一定温度下，恒温1h。继续搅拌，一次性加入 及规则的孔道分布以及较高的水热稳定性旧j。 一定量的乙二胺调节反应体系的酸度，控制乙二胺的 在M41S系列介孔分子筛中，以六方介孔分子加入量，使体系的pH在12．0左右。最后，一次性加入 筛MCM一41的应用前景最为广阔。尤其是各种金一定量的正硅酸乙酯。当n(TEOS)：“zr(NO，)．]： 属离子修饰的介孔分子筛，在催化科学领域表现出 优良的性能HJ。本文采用有机弱碱乙二胺为碱性 l：0．008：0．10：0．05：2．2：120时，在50℃反应7h，停 介质，以十二烷基硫酸钠和辛基酚聚氧乙烯醚为混 止反应，得到的产品进行减压抽滤，并用去离子水将 作者简介：宋伟明，1966年生，女，辽宁省人，博士，教授。 通讯联系人：宋伟明。E—mail：wmson#000@yahoo．COS．cn 增刊 宋伟明等：双模板剂合成Zr—MCM一41的结构表征及催化性能 91 其洗涤至中性，固体于100℃干燥10h，然后将所得 介孑L分子筛有相似的衍射峰，因此，通过阴离子与非 样品在马弗炉中550℃焙烧6h，得到去除模板剂后 离子表面活性剂配伍作双模板剂合成的zr—si介 的Zr—MCM一41介孔分子筛。 孔分子筛，具有六方介孔结构特征，且有序性良好， 1．3分析与表征