变压吸附装置的富CO2气氛中CO的色谱分析.pdfVIP

变压吸附技术交流会 2006年5月．成都 变压吸附装置的富C02气氛中 CO的色谱分析 四川天一科技股份有限公司(四JIl成N610225) 刘丽张剑锋杨云 摘要：通过改进气相色谱仪器气路建立了一种测定富C02气氛中微量CO的色谱分析方法，以适 应变压吸附装置气源分析的需要。本文就该分析方法和分析结果作了讨论。根据氢火焰气相色谱仪检 测CO的原理，改进仪器气路，使高含量的C02不进甲烷化转化炉，从而保证转化催化剂的寿命，同 时缩短了分析时间： 富C02的气源有油田伴生气、发酵气、石灰窑气和合成氨脱碳解吸气等，可用变压 吸附技术将其中的C02分离提纯生产食品级或工业级商品C02。食品级液体C02主要用 于饮料厂、卷烟厂和啤酒厂等；工业级C02主要用于焊接保护气和铝材加工等。目前C02 的很多应用领域尚未完全展开，其市场主要由饮料行业支撑。C02用于食品饮料行业，国 际上对其产品质量检测是非常严格的，国内市场也都按可口可乐标准执行，由此光明院制 定了食品级C02检测国家标准。新标准中，食品级C02有22项检测指标，CO是其中一 项，要求其含量小于10×10一。利用常规的热导检测器很难达到10×10-6的分析精度， 用放电离子化检测器和氦离子化检测器检测设备投资大，同时高纯氦载气消耗又很大，而 利用甲烷化转化炉将微量CO转化成甲烷再用高灵敏度氢火焰离子化检测器来检测是一 个容易实现的方法。在载气作用下，气氛中CO和其它组分经色谱柱分离后进入加氢催化 转化室，其中CO和C02被催化加氢成CI-h，再进入气相色谱分析仪的氢火焰检测器。由 于富C02气氛中C02的含量很高，让它随CO进入转化室，会使分析周期很长，且使转 化炉中催化剂易积碳，转化效率低甚至无转化作用，灵敏度下降，因此检测富C02气氛 中CO时，最好不让C02进入转化炉中。由于使用领域较特殊，在国产气相色谱仪中未 见有这样的分析仪器和方法报道，国家标准中CO的检测方法只提到用带氢火焰离子化检 测器和CH4化转化炉的气相色谱仪检测，未提及C02是否进转化炉问题¨1；在以前类似 变压吸附装置的推广中，一般让C02全部进转化炉，待转化催化剂失效后再更换，这样 使用成本高。为此作者所在的科研小组根据工作需要，对常规的氢火焰色谱仪气路进行改 进，以满足富C02气氛中CO的检测。本文就该分析方法和分析结果作了讨论。 l切换放空气路介绍 2006年5月．成都 变压吸附技术交流会 分析仪器：气相色谱仪SP--508G(上海思达分析有限责任公司) 记录仪：Type3066(I四)EI仪表九厂)，量程25uV／cm 色谱条件：巾3mmX MPa； MPa； 氮载气2：o．02MPa；氢气1：0．045MPa；氢气2：0．035MPa；空气：0．089 灵敏度：4X1／4；柱温：60。C；检测器温度：100。C；转化炉温度：360。C 放空 空气 图一一一色谱分析寓二二氧化碳气氛巾…氧化碳的气路示意图 样六通阀被氮载气带至色谱柱进行分离，CO和CH4经分离后通过切换阀进入转化炉转化 切换阀转至放空位置，使样品气中C02组分被氮载气吹扫出色谱柱放空，而未进入转化 炉。在上述色谱条件下，样品气的分析周期为1分30秒，而不采用改进的气路，分析时 间为12分钟。 2分析结果与讨论 2．1色谱图 采用切换放空气路，分析检测含量约50X 如图2所示。 图2分析富C02气氛中CO的色谱图 分析过程中将C02切换放空时，只要将载气1和载气2的气路阻力调节一致，FID 70 变压吸附技术交流会 2006年5月．成都 火焰不会熄灭，基线位置基本不动。 2．2定量方法及准确性 本文采用记录仪峰高外标法定量。