可生物降解材料研究.pdfVIP

新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集(续集) 可生物降解材料 1．孙佰平赵伟2．项素云王海鹰 (1．大庆华科股份有限公司，黑龙江大庆16331l：2．大连理工大学，辽宁大连116012) 摘 要：叙述了可生物降解材料的分类及开发现状，综述了可生物降解材料研究的成果和进 展，介绍了可生物降解材料、淀粉系列生物降解、 二氧化碳树脂生物降解材料与 医用可生物降解材料。 医用(可 关键词：可生物降解 材料淀粉(生物降解)二氧化碳树脂(生物降解材料) 生物降解材料) 1 可生物降解材料 高分子材料的出现，极大地方便了人们的生活，但其又成为白色污染源，这些高分子材料制品难 于分解，严重危害环境，造成地下水及土壤污染，妨碍动植物生长，危害人类生存与健康．随着人类对 环保的日益重视，处理高分子材料废弃物这一热点课题在全球正愈益得到普遍关注． 可降解材料的特点，就是在材料的化学结构上通过新的高分子合成技术引入了易分解的基团，易断 裂的化学键，易转移的原子或基团，或分子上连接或整体成分中掺合了一些微生物可吞食的成分。只有 在这样的结构条件下分子才能在光照、微生物的作用下使分子链断裂，结构被破坏，很快在自然界中分 解。不污染环境，而且能回收再利用，体现了这种材料的优点和价值。 纵观可生物降解材料分类及开发现状可生物降解塑料至今尚无明确定义，一般认为，它是在一定 条件下，能在分泌酵素的微生物(如真菌、细菌)的作用下导致生物降解的材料。根据降解极力和破 裂形式可分为完全生物降解材料和生物破坏性材料两种。 从原料的组成和制造工艺来分，又可分为天然产物降解塑料和合成(化学合成或生物合成)生物降 解塑料，以下分别介绍。 1．1天然生物降解高分子 淀粉的基本性质由六元环状葡萄糖重复单元构成，分子量可达104．107Da。葡萄糖单元是由a．1，4键 连接而成，其构象为无规线团大多数淀粉有很高的支化结构，称为支链淀粉。而直链淀粉主要由线性高 分子构成。一般而言，在淀粉颗粒中，约20％为直链淀粉，其余大部分为支链淀粉。直链淀粉是结晶性 的聚合物，能溶于沸水中，而支链淀粉则不溶。 淀粉主要以细颗粒的形式存在于植物中，不同植物的种类和基因背景，所含颗粒的尺寸，形态，组 物则利用这些酶来分解和吸收淀粉。内淀粉酶一般只分解直链淀粉和支链淀粉上的乙缩醛键，对支化点 却不起作用。而许多外淀粉酶不仅能水解主链，而且能水解支化点。天然淀粉有时不能满足实际需要， 因此需对淀粉进行物理改性和化学改性。物理改性主要是提高淀粉溶液和减小淀粉颗粒的尺寸。通常的 方法是采用喷雾干燥、淀粉醇水悬浮液的高温处理、醇碱处理等方法制备颗粒状冷水可溶的淀粉 (GCWS)。化学处理可以改善淀粉的性能，如交联可以增强淀粉耐机械剪切、耐酸和耐高温的稳定性 新世纪塑料改性高新技术成果及应用论文资料集(续集) 科研成果夏论文 等。无论是物理处理还是化学处理，都是为了提高淀粉的实际应用性能。从应用形式上看，淀粉的应用 主要有两种，作填充剂和作基质材料。而作填充剂时，主要是其表面的亲水性，必须经过化学或物理处 理可与疏水的聚合物很好的结合。 纤维素的分子链很长，但是只有一个重复单元一葡萄糖，其是由13—1，4键链接而成，具有刚性 的线型结构。纤维素也有很高的结晶度和分子量，以及不溶解和不熔融等特点。必须将纤维素改性，变 成衍生物，才能使其有加工性。改性纤维素衍生物的生物降解则依赖于取代基的类型和取代反应的程度。 微生物聚酯是指由各种微生物合成、作为碳和能源的储备物质而积聚在细胞内的天然聚酯。P3HB是聚 【(R)．3．羟基丁酸】，是作为细胞内碳和能源的储备材料，以细颗粒的形式存在与细胞质内，他的生物 共聚物。通过调整微生物合成条件来改变分子结构和共聚物的化学组成，可以使微生物聚酯在物理性 能和热性能上有很大的变化。光学活性的P3HB是结晶度很高的易碎易脆的热塑性高分子，通过引入 羟基烷酸公单体，可以极大地提高力学性能和热性能的影响。微生物聚酯的形态结构，特别是结晶度， 对降解行为有很大的影响。对P3I-IB膜的酶降解表明，降解速率随着结晶度增大而急剧下降，非晶区 的降解速率约是结晶区的20倍。进一步的研究还表明，结晶区的降解，是从片晶的