高分子物理---第三章 高分子凝聚态结构.pptVIP

Polymer Physics 3.1凝聚态：分子的聚集状态 宏观力学性能区分：固体、液体、气体 结构特征与热力学特征区分： 晶体（相） 液体（相） 气体（相） 液晶体（相） 提示：凝聚态之间的转变称之为相变：自由能连续， 自由能的导数不连续 宏观力学表现出的固体不一定是晶态，也有可能为非晶态 玻璃，橡胶，非晶硅、金属玻璃：过冷液体 内聚能：构成物质的分子气化所需的能量， 与分子间的作用力有关 ΔE= ΔH—RT 1mol 分子气化所需的能量 高分子的分子量很大，还没达到气化所需的温度， 已经热分解 测定高分子的内聚能的方法： 溶解 高分子链舒展程度越大， 特性粘度越大，此时溶剂 的内聚能密度与高分子 越接近 交联聚合物不能溶解，采用溶胀法 3.2 晶体的基本知识 概念：物质内部质点在三维空间呈周期性地重复 在空间坐标上平移某个位置，有重合的可能 空间点阵：把质点抽象出来的几何点的集合构成空间格子 晶胞：具有周期性排列的最小重复单元 晶系：根据六面体的边长与夹角划分为7个晶系 单晶与多晶 c a b 晶面与晶面指数：空间点阵作平面切割，与 坐标轴的截距的倒数。 3.3 X射线衍射原理 2d sin θ = nλ θ d 等规立构聚苯乙烯 3.4 聚合物晶体结构和研究方法 由于聚合物晶体呈现多晶结构，X衍射分析误差较大，需将样品 拉伸取向，是晶体生长尽量大。（最好有单晶） 根据衍射环的数据可计算晶胞参数等。 聚乙烯结晶结构 单位晶胞单体数 Z=1+8(1/8)=2 可求的晶胞密度 根据晶胞参数 受结晶条件影响, 聚丙烯有四种晶型 由于高分子的长链结构，结晶时，链段 的运动受约束，晶格缺陷比低分子多： 位错、孪晶。这些缺陷导致结晶聚合物 的相变温度存在一个区间，而不是某确 切温度（熔限） 3.5 聚合物结晶形态 单晶：晶体的整体在三维方向上由同一空间格子构成 高分子极稀溶液在缓慢冷却过程中可生成单晶：片晶 单晶的厚度与过冷度有关 T0 液体（溶液） 晶体（大块） T ’ 液体（溶液） 晶体（片状） Δ H=T0 ΔS Δ H – 2δA= T ’ ΔS ：增加表面积 Δ H=VΔh ΔS=V Δs V=Ad Δ H=T0 ΔS Δ H—2δA= T ’ ΔS d = 2 δT0/ Δh (T0 –T’ ) * *