原子吸收光谱仪基础理论课程义.pptVIP

page #0 原子吸收光谱仪基础理论培训 珀金埃尔默仪器(上海)有限公司 杨仁康 1：AA 分析的理论基础 郎伯-比耳定律 定律适用范围， 2： AA 仪器的一般组成部分 ，单光路/双光路/实时测量/ 3：火焰法分析的背景，影响灵敏度，精度的因素 4：石墨炉分析的背景，影响灵敏度，精度的因素，吸收图形分析 5：背景概念，背景扣除的几种方法 6：分析数据的准确性，精度，稳定性，灵敏度，有效数字，。。。。 7：FIAS 分析的应用 8: WinLab32 for AA软件应用 Principle of Atomic Spectroscopy 原子吸收光谱的产生 当有辐射通过自由原子蒸气，且入射辐射的频率等于原子中的电子由基态跃迁到较高能态（一般情况下都是第一激发态）所需要的能量频率时，原子就要从辐射场中吸收能量，产生共振吸收，电子由基态跃迁到激发态，同时伴随着原子吸收光谱的产生。 原子吸收光谱与原子结构 由于原子能级是量子化的，因此，在所有的情况下，原子对辐射的吸收都是有选择性的。由于各元素的原子结构和外层电子的排布不同，元素从基态跃迁至第一激发态时吸收的能量不同，因而各元素的共振吸收线具有不同的特征。 原子吸收光谱的轮廊 原子吸收光谱线并不是严格几何意义上的线，而是占据着有限的相当窄的频率或波长范围，即有一定的宽度。原子吸收光谱的轮廓以原子吸收谱线的中心波长和半宽度来表征。中心波长由原子能级决定。半宽度是指在中心波长的地方，极大吸收系数一半处，吸收光谱线轮廓上两点之间的频率差或波长差。半宽度受到很多实验因素的影响。 多普勒变宽 多普勒宽度是由于原子热运动引起的。从物理学中已知，从一个运动着的原子发出的光，如果运动方向离开观测者，则在观测者看来，其频率较静止原子所发的光的频率低；反之，如原子向着观测者运动，则其频率较静止原子发出的光的频率为高，这就是多普勒效应。原子吸收分析中，对于火焰和石墨炉原子吸收池，气态原子处于无序热运动中，相对于检测器而言，各发光原子有着不同的运动分量，即使每个原子发出的光是频率相同的单色光，但检测器所接受的光则是频率略有不同的光，于是引起谱线的变宽。 　　谱线的多普勒变宽△ＶD可由下式决定： 式中，R为气体常数；c为光速；M为原子量；T为热力学温度（K）； 　　　　Ｖ０为谱线的中心频率。 由上式可见，多普勒宽度与元素的原子量、温度和谱线频率有关。随温度升高和原子量减小，多普勒宽度增加。 碰撞变宽 当原子吸收区的原子浓度足够高时，碰撞变宽是不可忽略的。因为基态原子是稳定的，其寿命可视为无限长，因此对原子吸收测定所常用的共振吸收线而言，谱线宽度仅与激发态原子的平均寿命有关，平均寿命越长，则谱线宽度越窄。原子之间相互碰撞导致激发态原子平均寿命缩短，引起谱线变宽。　　 碰撞变宽分为两种，即赫鲁兹马克变宽和洛伦茨变宽。 赫鲁兹马克变宽: 被测元素激发态原子与基态原子相互碰撞引起的变宽，称为共振变宽，又称赫鲁兹马克变宽或压力变宽。在通常的原子吸收测定条件下，被测元素的原子蒸气压力很少超过10-3mmHg，共振变宽效应可以不予考虑，而当蒸气压力达到0.1mmHg时，共振变宽效应则明显地表现出来。 洛伦茨变宽　　被测元素原子与其它元素的原子相互碰撞引起的变宽，称为洛伦茨变宽。洛伦茨变宽随原子区内原子蒸气压力增大和温度升高而增大。　　 其它变宽　　除上述因素外,影响谱线变宽的还有其它一些因素,例如场致变宽、自吸效应等。但在通常的原子吸收分析实验条件下，吸收线的轮廓主要受多普勒和洛伦茨变宽的影响。在2000-3000K的温度范围内，原子吸收线的宽度约为10-3-10-2nm。 原子吸收光谱的测量 吸收曲线的面积与吸光原子数的关系　　原子吸收光谱产生于基态原子对特征谱线的吸收。在一定条件下，基态原子数N0正比于吸收曲线下面所包括的整个面积。根据经典色散理论，其定量关系式为： 　式中: e为电子电荷，m为电子质量，c为光速，N0为单位体积原子蒸 气中吸收辐射的基态原子数，亦即基态原子密度；f为振子强 度，代表每个原子中能够吸收或发射特定频率光的平均电子 数，在一定条件下对一定元素，f可视为一定值。  吸收曲线的峰值与吸光原子数的关系　　从上式可见，只要测得积分吸收值，即可算出待测元素的原子密度。但由于积分吸收测量的困难，通常以测量峰值吸收代替测量积分吸收，因为在通常的原子吸收分析条件下，若吸收线的轮廓主要取决于多普勒变宽，则峰值