稀土稳定剂对PVC的作用机理及其在型材中的应用.docVIP

稀土稳定剂对PVC的作用机理及其在型材中的应用广东广洋高科技实业有限公司?? 郑? 德?? 庄和宽?? 肖伟平?? 刘? 旭?? 廖青雄??? 摘?? 要：以轻稀土混合物为原料合成的PVC多功能 热稳定剂与传统的热稳定剂相比具有无毒、无放射性危害、高效、多功能、环保等优点，其 效能价格比优于现有的稳定剂。文中探讨稀土多功能稳定剂对PVC的热稳定作用机理，并介 绍稀土稳定剂对PVC的偶联、增容、增韧、促进塑化等作用及REC系列稳定剂的技术性能、在 PVC型材生产加工中的应用效果和经济分析。关键词：稀土多功能稳定剂；PVC型材；作用机理；性能；应用效果Abstract:〖WT5BZ〗The synthetic PVC multifunction thermal stabilizer t aking light rare earth mixture as raw material has many advantages, such as nonp oisonous, radiation-free harm,high efficiency and multifunction as well as envir onment protection in comparison with traditional thermal stabilizers Its effic iency/price ratio is better than existing stabilizer This paper probes into the thermal stable action mechanism of the rare earth multifunction to PVC,It also i ntroduces technical properties of REC series stabilizer, application result and economic analysis in PVC profile materials production and processing????? Key words:〖WT5BZ〗rare earth multifunction stabilizer, PVC profile ma terials, action mechanism, property, application result1? 前? 言????? 稀土材料用作PVC热稳定剂的研究始于20世纪70年代初，日、法、英等国的学者作了许多有 益的工作，但国外至今未见商品化报导。国内于1980年开始进行富有成果的研究工作，并率 先进行了商品化的探索。我公司自1990年以来一直致力于以轻稀土混合物为原料的稳定剂合成与应用研究，于1995年 精心研制成功了新一代稀土多功能稳定剂。目前年产规模达2万t，系列产品牌号达12个，几 乎可满足各类PVC制品的需求。该产品1999年被批准列入国家级高新技术“火炬计划”推广 项目。2? 作用机理????? 2.1? 稳定化作用????? 关于PVC的降解成因，国内外学者已作了大量的研究，虽然对详细机理仍有不同说法，但总 的认为：PVC链上存在活化基因，在外界热、光、氧、机械力的作用下，会发生降解。PVC的 降解最初是由于脱掉一个HCl而引起的，脱HCl过程是一个自催化过程，会引发大分子链连锁 式分解脱HCl，很快形成一个多烯链段，导致聚合物降解，即材料颜色变深乃至焦化，机械 力学性能下降。树脂脱HCl过程一般解释有自由基型和离子型2种机理。在加工过程中，O2、O3、OH、HCl及活泼金属离子等催化作用加速PVC的分解，其中HCl是加速分解的主要因素之一。PVC加工温度远远超过其分解温度，因此PVC必须通过添加稳定剂才具有加工和使用价值。根据Peason提出的“软硬酸碱原则”，硬碱氯离子与强酸稀土金属离子易形成稳定的络合 物，稀土有机化合物中的稀土原子Reδ＋和PVC链上的氯原子Clδ－之间具有 很强的配位作用。因此稀土阳离子的存在能有效地抑制PVC链上不稳定结构的活泼氯脱除反应（即脱HCl反应），达到稳定的目的。其化学模型可表示如下： ????? PVC降解时释放的HCl对脱HCl反应有强烈的自催化作用。普遍认为它是以离子型机理进行催 化反应的，有［ClHCl］－或Cl－参与反应过程。而［ClHCl］－或Cl－可作为提供 孤对电子的配位体，与中心离子即稀土元素的离子键形成络合物。尽管这种络合物可能极不 稳定，但只要它能将［ClHCl］-或Cl-吸附在稀土离子的周围而不参与催化脱HCl反应 ，那么对PVC就起到了一定的稳定作用。又由于PVC脱HCl的活化能在真空中为105～146J/mol，在氧