国标-》氧化锌烟尘脱氯研究.docVIP

第8卷增刊2 中国有色金■学报 998年9月 Vol 8 Suppl 2 The Chinese Journal of Nonferrous Metals Sep 1998 氧化锌烟尘脱氯研究 李岚徐家振贺家齐郎晓珍符岩 白汝孝徐忠福黄敬庭 (东北大学材料与冶金学院．沈阳110006) (葫芦岛锌厂．葫芦岛125003) 摘 要 研究了氯化亚铜法脱氯过程中硫酸铜和锌粉添加量、溶液酸度、反应时间等因素对脱氯 效果的影响。通过正交实验确定了脱氯的最优条件。在晟优条件下脱氯率可达92％，溶液中氯浓度在 1012～4630mg／I．范围内变化．对脱氯率影响不大。 关键词脱氯锌冶金烟尘 葫芦岛锌厂火法炼锌系统每年产出氧化 K2=4．57X 1017 锌烟尘约8 000t，烟尘成分如表1所示。此烟 1价铜离子除氯的反应是多相反应。其反 尘含锌量2 750t左右。为了提高锌的综合回收 应速度和脱氯率受许多因素影响，概括起来主 率，拟将此烟尘返回到湿法炼锌系统。在氧化 要有2价铜离子(PP硫酸铜)添加量、锌粉添加 锌烟尘浸出过程中，烟尘中的氯转入溶液，使 量、反应时间、溶液酸度等。为了解这些因素 溶液含氯量超过要求，导致阳极腐蚀严重，电 对脱氯效果的影响规律，首先进行了单因子实 锌质量下降，甚至使生产无法正常进行。因此 验。然后用正交实验确定1价铜离子脱氯的最 必须将溶液中的氯在电沉积之前脱除。 优条件，并在最优条件下考察氯离子浓度对脱 衰1■化锌烟尘化掌成分【质■分数．％) 氯效果的影响。 a z，． CA Cu Pb Fe S AS 15 56 34 36 0．08 0．019 4．60 0 09 4 20 0 005 1实验 氯化亚铜法脱氯实质是向溶液中添加1价 实验用硫酸铜和氢氧化钠为分析纯。锌粉 铜离子，氯与l价铜离子形成不溶的氯化亚 含锌为90％；试验溶液是氧化锌烟尘浸出后 铜，经液固分离。达到脱除溶液中氯离子的目 液，含氯1012mg／L。取一定体积的含氯溶液， 的。目前常用湿法炼锌过程产出的钢渣。即净 加入一定数量的硫酸铜。待硫酸铜溶解后．再 液过程产出的铜镉渣经溶出镉之后的产物为脱 加一定数量的锌粉，立即用搅拌器搅拌。搅拌 氯荆。渣中铜部分为氧化铜，其余为铜泥。脱 的同时，用pH计连续测量溶液酸度，如发现 氯过程主要发生如下反应： 溶液酸度变化，立即调节，使之稳定在要求的 Cua(s)=(沁(s)十Cu2++CI一 (1) 范围内。当反应一定时间后，停止搅拌。将溶 Kl=1．71×10一7 液过滤并测量滤液体积，分析溶液中氯浓度。 从热力学角度看，反应生成CuCl的趋势 计算出脱氯率。 很大，但反应速度受动力学因素影响，尤其受 金属铜活性的影响。本研究采用硫酸铜与锌粉 2实验结果及讨论 反应生成铜代替铜渣中的铜．新生铜活性远大 于铜渣中的铜，可以促进铜的歧化反应： 2 1硫酸铜添加量对脱氯率的影响 ()u2++Zn=z一++Cu (2) 向150mL含氯1012mg／L的溶液中添加  中屠有色垒■学报 1998年9月 理论量(12 70879／L)的80％--150％硫酸铜、 理论量(1．84509／L)的锌粉，在常温、溶液pH =0．98的情况下反应1 h，考察硫酸铜添加量 ， 对脱氯率的影响规律。实验结果见图1。 ÷ 曹 ≮ 二 2 乎 镬L 鞣 p(c一+)／《102mg-L。) 翟 田2脱氯后液中氯离子浓度和脱氯率与 2价铜鼻子浓度的关系 矗酸锕用量．m／g 囝I脱氯率与麓酸钢忝加量的关系 由图1可以看出，在其他条件不变的条件 《 鲁 下，当硫酸钢添加量低于理论量时，随着添加 焉 馨 量增加。脱氯率明显升高，从36．40％升高到 65．94％。当添加量从理论量增大到理论量的 130 96时，脱氯率升高的幅度不大，仅仅从 65．94％升高到68．20％。当添加量大于理论 锌粉用量，M／g 量的130％时，随着添加量的增大脱氯率有较 田3脱氯率与钵粉添加■的关系 明显地升高。由实验数据得到溶液中2价铜离 子浓度与溶液中氯离子浓度及脱氯率关系曲线 得Cu2+转化为Cu+的量有所增加，结果使脱 (见图2)。由图2可以看出，脱氯后溶液中氯 氯率增大。 离子浓度随溶液中2价铜离子增加而降低．脱 2．3溶液酸度对脱氯率的影响 氯率随2价锕离子增加而加大。 向含氯溶液中添加硫酸铜理论量的 2．2锌粉添加量对脱氯率的影响 150％、锌粉理论量的120％，在不同的pH值 向含氯l 012 rag／L溶液中添加理论置的 条件下反应l h，考察溶液酸度对脱氯率的影 硫酸铜、理论量80％～150％的锌粉，在常温、 响规律。其结果见图4。从图4可以看出。总的