第七章 合金的时效.docVIP

第七章 合金的时效 第一节 脱溶沉淀过程的热力学及沉淀脱溶过程 1 第二节 脱溶沉淀后的显微组织 3 第三节 脱溶沉淀时性能的变化 4 第四节 调幅分解 4 1906年，Wilm在研究一种Al-Cu-Mn-Mg合金时偶然发现该合金淬火后在室温放置，硬度将随时间的推移不断升高。但在硬度升高的同时，用光学显微镜并未观察到显微组织有任何变化。因为在当时无法推测硬度升高的原因，只能称此现象为时效(ageing)硬化，意即时间的效应所引起的硬化。Wilm发现的这种Al-Cu-Mn-Mg合金在1909年正式投产，称为杜拉铝(Duralumin)。1920年Merica在确定了几种元素在Al中的溶解度曲线后提出，时效硬化是由于在固溶度曲线以下从过饱和固溶体中析出了某种能使硬度得到提高的微细的第二相。但当时限于研究手段未能弄清析出相及析出过程。以后，由于采用了X射线结构分析仪及电子显微镜才使问题得到解决。现已确证，时效硬化是个普遍现象，只要A与B二组元能形成如图7-1所示的状态图，就可能出现时效硬化现象。硬化效应强弱则随合金成分而异。图7-1表明，组元B可溶入A而形成固溶体，且B在A中的溶解度随温度的降低而下降。如有一B含量大于B0的合金，将此合金加热到低于固相线的温度保温足够时间，待B充分溶入后取出立即淬火，则B来不及沿DE线析出而仍保留在相中形成过饱和固溶体。这一处理被称为固溶处理。经固溶处理后在室温放置或加热到不超过溶解度曲线的某一温度保温，B将以富B的高度弥散的、用光学显微镜无法分辨的化合物AmBn或A溶于B而形成的固溶体的形式，从过饱和固溶体析出而使中的B含量逐渐下降到饱和状态。这一过程可以用下式表示： 过饱和固溶体饱和固溶体+析出相 (7-1) 由于弥散的新相的析出将使硬度升高。由此可见，时效的实质是过饱和固溶体的脱溶沉淀，时效硬化即脱溶沉淀相引起的沉淀硬化(precipitation hardening)。因只有析出相十分细小时才有显著的硬化效应，故沉淀硬化又称弥散硬化(dispersed phase hardening)。 在室温放置产生的时效称为自然时效(natural aging)，加热到室温以上的某一温度进行的时效称为人工时效(artificial aging)。 马氏体回火时析出的、、等碳化物的过程也是脱溶分解过程，所不同的仅仅是获得过饱和固溶体的途径。 由于过饱和固溶体的脱溶分解不仅与淬火钢的回火有关，而且是许多有色金属热处理强化的一个主要途径，自1906年被发现以来一直受到人们重视。 第一节 脱溶沉淀过程的热力学及沉淀脱溶过程 一、相变方式与驱动力 1、相变方式： 过饱和固溶体的脱溶分解也是通过形核、长大进行的。 2、相变的驱动力： 也是新相()和母相的体积自由能差。如图7-2，现有一成分为合金，如该合金以状态存在，则其自由能为；如分解为成分为的相和成分为的相，则自由能。因此，成分为合金母相分解为成分为的相和成分为的相。 二、脱溶过程 过饱和固溶体的实际的脱溶沉淀过程要比式(7-1)复杂得多。 合金经固溶处理并淬火获得的亚稳过饱和固溶体，若置于足够高的温度下时效，最终将形成平衡脱溶相。但在平衡相出现之前，会出现一个、两个或更多亚稳脱溶相，或称过渡相。 如，Al-Cu合金在脱溶沉淀开始时所析出的并不是稳定的Cu Al2相，而是亚稳的中间相，以后随着时效过程的进一步发展才逐渐转变为最终的稳定相Cu Al2。 含Cu4%的Al-Cu合金在固溶处理后的时效过程中最先形成的是Cu原子的富集区，称为G.P.区，然后是相，之后是相，最后才是相，即Cu Al2。这一过程可以用下式表示：G.P.区→相(G.P.Ⅱ区)→相→相 如前所述，马氏体在回火时的分解也是如此，最先是C原子偏聚，之后析出亚稳相，之后才是稳定相。 1、G.P.区 由来：1906年Wilm发现时效现象以后，其硬化原因长时期是个谜。1938年法国科学家Guiner和英国科学家Preston各自独立地用X射线分析时效初期的Al-4%Cu合金单晶体，发现在母相固溶体的面上出现一个原子层厚度的Cu原子富集区，由于其与母相保持共格关系，在Cu原子层边缘的点阵发生畸变，产生应力场，这是时效硬化的原因。后来，把这种Cu原子聚集区称为Guiner-Preston区，简称为G.P.区。现在把其他时效合金的溶质原子聚集区也称为G.P.区。 特点：a、在过饱和固溶体的分解初期阶段形成，形成速度很快，通常为均匀分布；b、其晶体结构与母相过饱和固溶体相同，并与母相保持第一类共格；c、在热力学上是亚稳定的。 形状：G.P.区形状与溶质和溶剂原子的关系差有关。当析出物体积一定时，析出物