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历年有机化学考研试题 中科院2009年有机化学试题 一、综合简答及选择题（第1-15每空0.5分，其它每小题2分，共30分） 1. 写出化学结构式 A 3-phenyl-1-propyne B methyl formate C chloroform D aniline 2. 2008年Nobel奖得主的主要贡献主要表现是哪一方面的研究和发展？ A V12的全合成 B 荧光功能材料 C 绿色荧光蛋白 D 纳米材料 3. 亲核反应、亲电反应最主要的区别是： A 反应的立体化学不同 B 反应的动力学不同 C 反应要进攻的活性中心的电荷不同 D 反应的热力学不同 4. 下列四个试剂不与3-戊酮反应的是： A RMgX B NaHSO3饱和水溶液 C PCl3 D LiAlH4 5. 指出下列哪一个化合物（不）具有旋光性？ 6. 区别安息香和水杨酸可用下列哪种方法？ A NaOH（aq） B Na2CO3（aq） C FeCl3（aq） D I2/OH-(aq) 7. 比较下列化合物的沸点，其中最高的是： 8. 指出下列哪一个化合物的紫外吸收光谱波长最短： 9. 下列化合物在常温平衡状态下，最不可能有芳香性特征的是： D 在某些蛋白质中α-螺旋是二级结构的一种类型 14. 比较苯酚（I）、环己醇（II）、碳酸（III）的酸性大小 A IIIIII B IIIIII C IIIIII D IIIIII 15．1HNMR化学位移一般在0.5-11ppm，请归属以下氢原子的大致位置： A CHO B CH=CH C OCH3 D 苯上H 二、写出下列反应的主要产物，或所需反应条件及原料或试剂（如有立体化学请注明）（每空2分，共30分） 三、合成以下化合物并注意立体化学、反应条件和试剂比例（共27分） 4. （7分）（本小题可使用3-5个碳的简单线性分子） 四、试为下列反应建议合理、可能、分步的反应机理。有立体化学及稳定构象需要说明。（共28分） 4. （6分）下列反应中A、B、C三种产物不能全部得到，请判断哪一些化合物不能得到，并写出合适的反应机理说明此实验结果。 四、推测结构（共27分） 注意：要提供推断过程，只有结构没有任何推断过程，每题要扣分。 1. （7分）化合物A（C6H8O）的1HNMR中可以看到一个甲基的单峰，用Pd/C 催化氢化，A吸收1mol氢气得到B（C6H10O），B的IR在1745cm-1有强的吸收。B与NaOD/DO反应生成C6H7D3O。B与过氧乙酸反应得到C（C6H12O2），C的1HNMR出现一个甲基的双峰。写出化合物A、B和C的结构式。 2. （8分）一个中性化合物，分子式为C7H13O2Br，不能形成肟及苯腙衍生物，其IR在2850-2950 cm-1有吸收，但3000 cm-1以上没有吸收；另一强吸收峰为1740 cm-1，1HNMR吸收为：δ1.0（3H，t）、1.3（6H，d）、2.1（2H，m）、4.2（1H，t）、4.0（4H，m）。推断该化合物的结构，并指定谱图中各个峰的归属。 3. （6分）非环状化合物A分子式为C7H12O2，其IR谱图在3000-1700 cm-1处有吸收峰，UV在200nm以上无吸收；在H2SO4存在下加热得到B和C，B和C互为异构体，分子式为C7H10O，B为主产物，在λ258nm处有吸收，而C在220nm处有吸收。试推断A、B和C的结构式。 4. （6分）缺 参考答案： 一、 1. A 3-苯基-1-丙炔 B 甲酸甲酯 C 氯仿 D 苯胺 2. C3. C4. B5. B6. C7. D8. B9. C10. D11. B12. B 13. 14. B15. A 8-10 B 4-6 C 3.5-4 D 6-8 二、 三、 1. 保护酮羰基后将酯基还原。 2. Gomberg-Bachmann芳基化： 3. 环己烷卤代后制成Wittig试剂，与丙酮缩合；相反的组合亦可。 4. 关键是丙二酸的合成：由于用到了NaCN，所以必须在碱性条件下进行CN的取代，以防HCN的溢出： 5. 双烯合成得到环己烯、环己酮后发生Baeyer-Villiger氧化： 四、 1. 2. Wolf-Kishner-黄明龙还原 3. 文献上叫做Carroll反应： 4. 联苯胺重排属于分子内过程，不会出现交叉重排产物。所以，联苯胺上分别带一个甲基和一个乙基的化合物不会出现。通式如下： 5. 很典型的逆Dieckmann缩合： 四、推测结构 1. A的不饱和度=3，吸收1mol氢表明含一个双键、一个环和一个羰基（1745）； B的氘交换表明有三个α氢；