水分散封闭型多异萄酸酯的合成.pdfVIP

树脂及乳液 水分散封闭型多异萄酸酯 的舍成 孙哲12．李贵贤1．王刚2．华茂堂2．王成2 (1．兰州理工大学．兰州730050；2．北方涂料工业研究设计院．兰州730020) 摘要：以甲乙酮肟为封闭剂，以单羟基聚环氧乙烷为素水 封闭剂．曾是汽车面漆中的首选。肟类有不同的结构，很容 改性剂，分别考察了不同改性剂用量、n(一OH)：n(一NCO)、易由羟基化合物与羟基胺反应制得。肟封闭剂的一个突出 反应温度、反应时间对脂肪族枢分散封闭型多异氰酸酯合 优点是对异氰酸酯有很高的活性，无需用催化剂便可发生 成的影响。用红外光谱对封闭前后及解封后产物的结构进 封闭反应。与辛醇比较，甲乙酮肟与环己基异氰酸酯的反 行了表征及分析。用合成的产物与含羟基水分散聚氯酯树 应速率要快50一70倍。封闭剂的解封温度与肟取代基的 脂进行配漆，并对漆膜性能作7初步探讨。 立体效应有关【4l。一般而言，月自肪族异氰酸酯封闭产物的解 关键词：水分散；甲乙酮肟；封闭；脂肪族；多异氰酸酯 封温度较芳香族异氰酸酯高。采用相同封闭剂，HDI封闭物 的解封温度一般要比TDI封闭物的高10—20C[”。 0引言 本研究用HDI--聚体为多异氰酸酯组分，以甲乙酮肟为 近20年来．用封闭型多异氰酸酯制作单包装聚氨酯涂 封闭剂．以单羟基聚环氧乙烷为亲水改性剂合成水分散封 料．尤其是水性聚氨酯涂料和粉末涂料的研究引起涂料界 闭型多异氰酸酯．考察了封闭剂中活性氢与异氰酸酯基团 的高度关注。各种新的封闭剂已经商品化．其用途已得到 的物质的量比．反应温度、反应时间对封闭反应的影响，以 开发。封闭型聚氨酯最主要的优点是分散于水中时不会与 及亲水改性剂的用量对产物亲水性能的影响：探讨了封闭 水发生副反应制得的水分散体稳定性好．且能与含活性H 的预聚体的解封反应．确定了其解封温度．并用红外光谱比 的水系聚氨酯共混，然后经高温交联以提高涂膜的耐水性、 较了封闭前后和加热解封后的预聚体”】。 耐溶剂性等…。 多异氰酸酯的结构，相分离程度及封闭剂的结构均对 1试验部分 稳定性有影响。脂肪族封闭多异氰酸酯比芳香族封闭多异 1．1试验原料与仪器 氰酸酯体系的水解稳定性好。DLJansse研究了甲乙酮肟N-3390：BAYER公司：单羟基聚环氧乙烷：南京金陵石 化：甲乙酮肟(MEKO)、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)：国产。 (ME2KO)封闭的TDI和HDI体系在pH值715—910范围的水 解稳定性．发现HDI等脂肪族体系有足够的水解稳定性．可 用于单组分涂料【2。l。 1．2水分散封闭型聚异氰酸酯的制鲁 与醇、酚和己内酰胺封闭剂比较．肟类具有较低的解 将计量的N-3390和部分PMA投／k,l四El反应瓶中，搅 封温度．在封闭型脂肪族聚氨酯溶剂型涂科中肟是最好的 拌下／JnA,单羟基聚环氧乙烷，升温至50一80C保温反应至 169I I 树脂及乳液 理论一NcO含量．然后出料备用．再将MEKO投入反应瓶．搅 2结果与讨论 拌下滴加前述预聚物，滴完后加入剩余PMA．在70—90C保 2．1亲水改性剂的种类和用量对产物水溶性的影响 温反应至终点，最终得到封闭的多异氰酸酯，即水分散封闭 水性聚氨酯的亲水改性方法主要有3种：阴离子型改 型多异氰酸酯。 性、阳离子型改性及非离子型改性。阴离子及阳离子型改