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* 1-* Department of thermal energy engineering Engineering thermodynamics Fluent Inc. * 1-* Introductory FLUENT Notes Tianjin Unviersity Mar 2005 2nd ASME 杨志琴 第六章 蒸汽的热力性质 实际热力过程中，工质可能以气态的形式出现，也可能以液态的形式出现。存在着液、气两相转换的过程，即汽化与凝结过程。 6－1 单元工质的相图与相转变 一、P-T图 工质可能呈现的相：气、液、固。 相界线上处于相平衡状态—饱和态。 相界线上，工质进行平衡的相转变。 固 液 气 汽化：由饱和液变为饱和气。 凝结：由饱和气变为饱和液。 固、液相之间为熔解或凝固； 固、气相之间为升华或凝华 工质处于饱和状态时，压力与温度相对应。 一定的饱和压力对应于一定的饱和温度。 三条饱和线的交点为气、液、固为三相点。 对于特定物质，其三相点是唯一的。 随温度与压力的提高，汽化线上有一临界点C。 临界点特征： 1 饱和液与饱和气具有相同的温度、压力、比容、热力学能、焓、熵。 2 当压力高于临界压力时，液、气两相的转换是在连续渐变中完成的，变化中物质总呈现为均 匀的单相。在临界压力以上，气、液两相区不存在明显的界线。 二、P-V及T-S图 定压相变过程中，温度不变。 相变过程中，吸收的热量为汽化潜热。 6－2 单元复相系平衡条件 物质处于饱和状态时，不同相达到平衡，并进行相转变。 只有在一定的条件下不同的相才有可能达到平衡。 一、热力系平衡判据 过程进行的方向是朝势差减少的方向进行。 对于孤立系统，根据熵增原理有： 是系统过程方向的判据。 系统过程进行的方向总是由熵较小向熵较大进行。 当熵达到最大值时，系统处于平衡状态。 系统完成有用功总是小于或等于其功势函数的减小值： 讨论系统的状态变化和平衡条件时，排除外界的干扰。因为如存在外界的干扰，系统状态变化的方向是不确定的，系统的平衡也是无法保证的。 于是有： 表明： 对处于某种环境的闭口系统，在无外界有用功的影响下，系统状态总是朝功势函数减小的方向进行，在达到平衡状态时，系统的功势函数具有最小值。 由此可以判断系统内部的平衡和系统与外界间的平衡。 在定温－定容系统中，利用相类似的原理及分析方法，可以得出： 由自由能的定义，上式可写为： 在定温－定容系统中， 由自由焓的定义，有： 无论是定温－定容还是定温－定压系统，过程进行的方向都是朝其功势函数减小的方向进行。 二、化学势 相变：由一种相转换为另一种相的质量转变过程。 温差：热量传递的势差。 力差：功量传递的势差。 化学势：质量转换的势差。 对于定质量系统，根据热力学第一定律： 对于变质量系统，热力学能可表示为： 微分表达式为： 与定质量系统的热力学能表达式相比，可以看出： 分别等于热量与功量传递的势差，于是有： 称之为化学势，于是，变质量系统中热力学能可表示为： 根据焓、自由能、自由焓的定义， 变质量系统中的微分表达式： 化学势可表示为： 单元系的化学势等于比自由焓。 三、单元系相平衡条件 系统平衡条件： 热平衡 力平衡 相平衡 热平衡： 力平衡： 根据自由焓判据，导出相平衡条件： 对于整个封闭系统，有： 代入后得： 若两相达到平衡，则有： 若 则 则物质 由相转化为 相，反之亦然。 四、吉布斯相律 纯物质处于两相平衡时，饱和温度与饱和压力彼此不独立，相互之间存在一定的关系。 单元单相系统的强度参数取决于两个独立参数。而若系统有两相，这两相各自独立存在时，应有四个独立参数。但当系统处于平衡时，应满足三个平衡条件，因此只有一个独立参数。 热平衡与力平衡决定两相具有相同的温度与压力，而相平衡决定两相平衡时的温度与压力不是相互独立的。 对于无化学反应的多元系统，吉布斯相律： 表示了独立参数数目。 独立强度数目， 为系统包含的组元数， 为系统包含的相数。 五、克劳修斯－克拉贝龙方程 当单元系统处于相平衡时，两相的化学势相等，于是有： 根据： 有： 整理后得： 根据： 于是有：