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第十八章 镧系、锕系元素 * 镧系元素 lanthanoid 57号~71号 15个元素—Ln 锕系元素 actinoid 89号~103号 15个元素 又称内过渡元素 习惯上将镧系的15个元素和Sc、Y一起并称为稀土元素 （Rere earth elements）——RE 稀土的名称是18世纪遗留下来的。由于当时这类矿物相当稀少，提取他们有很困难，它们的氧化物又和组成土壤的金属氧化物Al2O3很相似，因此得名“稀土”。 * §18—1 镧系元素的通性 La 5d16s +3 Ce 4f26s2 +3、+4 Pr 4f36s2 +3、+4 Nd 4f46s2 +3 Pm 4f56s2 +3 Sm 4f66s2 +2、 +3 Eu 4f76s2 +2 、+3 Gd 4f75d16s2 +3 Tb 4f96s2 +3、+4 Dy 4f106s2 +3 Ho 4f116s2 +3 Er 4f126s2 +2、+3 Tm 4f136s2 +2、+3 Yb 4f146s2 +2、+3 Lu 4f145d16s2 +2、+3 * 一、价电子层结构 4f0-145d0-16s2其中La（4f05d16s2）与Gd（4f75d16s2）特殊 二、氧化态 三、原子半径和离子半径 从La到Lu镧系元素的原子半径和离子半径随着原子序数的增加而逐渐减小的现象一镧系收缩 镧系收缩的特点：①他们的原子半径虽然随着原子序数的增加而减小，但相邻元素原子半径之差只有1pm左右。即镧系内原子半径呈缓慢减少的趋势。原因是随核电荷增加，有效核电荷增加缓慢。②从La—Lu共收缩14pm之多。离子半径比原子半径收缩要多因为在Lnn+中4f变为倒数第二层。屏蔽作用减小。 在原子半径中 Eu最大 （4f7,半充满） 204.2pm Yb第二 （4f14,全充满） 193.9pm 在离子半径中。从La3+ → Lu3+总的趋势是逐渐减小（连续）但在Gd3+处有一转折成为“斩断”效应。 * 镧系收缩的结果： 由于镧系收缩，使得第IIIB族的Y3+离子半径（89.3pm）接近于Tb3+、Dy3+的离子半径，因此钇在矿物中与镧系元素共生成为稀土元素的成员，Sc3+离子半径较小（73.2pm）接近于Lu3+，其化学性质介于铝和Lu元素之间。因而也被列为稀土元素。 兰溪收缩使它后面各族过渡元素的原子半径和离子半径，分别与相应同族上面的一个元素的原子半径和离子半径极为接近，化学性质相似，造成了分离上的困难。 如： IIIB ⅣB ⅤB ⅥB Y3+ Zr4+ Nb5+ Mo6+ 89.3pm 80 70 62 La3+ Hf4+ Ta5+ W6+ 106pm 79 69 62 * 四、离子的颜色 Ln3+离子具有很漂亮的不同颜色 La3+ 0（4f0） 无色 0（4f14） Lu3+ Ce3+ 1(4f1) 无色 1（4f13） Yb3+ Pr3+ 2(4f2) 绿 2（4f12） Tm3+ Nb3+ 3(4f3) 淡红 3（4f11） Er3+ Pm3+ 4(4f4) 粉红 4（4f10） Ho3+ Sm3+ 5(4f5) 黄 5（4f9） Dy3+ Eu 3+ 6(4f6) 无 6（4f8） Tb3+ Gd3+ 7(4f7) 无 7（4f7） Gd3+ 即具有4fn和4f14-n个电子的离子的颜色相同或相近。 * 五、离子的磁性 不成对电子数多，是良好的磁性材料。其合金可用做永