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第三节 构象异构 由于碳碳单键的旋转或扭曲（键不断开）而引起分子中原子或原子团在空间的不同排列形式称为构象。这种因单键的旋转或扭曲而产生的异构体称为构象异构体。在构象异构体之间，构造式相同，而原子或原子团的空间排布方式却不相同，故属于立体异构。 * 一、乙烷的构象 乙烷是最简单的含有C—C单键的烷烃。乙烷分子中的2个碳原子可以围绕C—C键作相对旋转。若使乙烷分子中的1个甲基固定，另1个甲基绕C—C键旋转，则2个甲基中氢原子的相对位置将不断改变，可产生无数个构象，其中有两种典型构象：交叉式和重叠式。通常用透视式和纽曼（Newman）投影式表示： * 球棍模型 透视式 纽曼投影式乙烷的交叉式构象 球棍模型 透视式 纽曼投影式 乙烷的交叉式构象 * 交叉式中2个甲基互相交叉，不同碳原子上的氢原子彼此相距最远，相互间的排斥力最小，分子内能最低，因而稳定性最大。故交叉式是乙烷的优势构象。重叠式中的2个甲基互相重叠，2个碳原子上的氢原子彼此相距最近，相互间的排斥作用最大，，分子内能最高，因而是最不稳定的构象。 * 构象和构型都是表示分子中原子或原子团在空间的排列。所不同的是，构象异构体之间可以通过单键的旋转或扭曲而相互转变，而构型异构体之间在化学键不发生断裂的情况下是不能互相转变的；一般情况下，不能把构象异构体分离开来，而可通过适当方法对构型异构体进行分离（顺式与反式）或拆分（R-型与S-型）。 * 二、环已烷的构象 环己烷分子由于C—C键的旋转或扭曲可形成各种构象，其中椅式构象和船式构象是环己烷的两种典型构象（如图10－10），二者可以互相转变。 * 椅式构象 船式构象 * 在环己烷的椅式构象中，相邻碳原子的键均处于交叉式，碳原子上的氢相距较远，内能较低。在船式构象中，船底的键相互处于重叠式，且船首船尾所结合的氢原子彼此相距很近，相互间产生的斥力较大，内能较高。故环己烷最稳定的构象为椅式构象，最不稳定的构象为船式构象。 * l. 解释下列概念（1）构造、构型与构象（2）手性碳原子与手性分子（3）对映体与非对映体 （4）内消旋体与外消旋体 习题 * 2．指出下列化合物有无顺反异构体， 若有，则写出它们的异构体，并用 顺、反法和Z、E法表示其构型。 * （l）2-丁烯酸 （2）2-甲基-3-溴-2-己烯． （3）l，3-二溴环丁烷 （4）l，2-二氯乙烷 （5）2-苯基-3-甲基-2-戊烯 （6）1-氯-1，2-二溴乙烯 *