利用stm针尖诱导铜表面刻蚀人工构筑表面电化学活性位.pdfVIP

第 20 卷 第 5 期 电 　子 　显 　微 　学 　报 Vol20 ,No5 2001 年 10 月 Journal of Chinese Electron Microscopy Society 200110 ( ) 文章编号 2001 利用 STM 针尖诱导铜表面刻蚀人工构筑 表面电化学活性位 谢兆雄 ,毛秉伟 ,卢伙贵 ,陈意安 ( 厦门大学化学化工学院 , 固体表面物理化学国家重点实验室 , 化学系 , 厦门 361005) 摘　要 : 在电极电位稍负于其 Nernst 电位时,较正的探针电位可以诱导铜表面的局域刻蚀 ; 同时 ,利 ( ) 用这一诱导刻蚀可以方便地人工构筑电极表面电化学活性位或特定的纳米结构 ,如现场构筑坑 pit 、 ( ) ( ) ( ) 螺旋岛 spiral island 和岛 island 等电化学活性位 ;并现场研究它们相关的 电 化学反应。 关键词 : 扫描隧道显微镜 ;纳米构筑 ; 电化学活性位;铜 中图分类号: O646 ;TB383 ;TN16 　　文献标识码 : A ( ) 扫描隧道显微技术 STM 已广泛应用于电极表面结构、反应的现场研究。然而, 由于 STM 的 观察视野小 ,在研究某些电化学活性位时 ,需要花费大量的时间去收寻要研究的电化学活性位。 如果能够在电极表面现场人工制作一些电化学活性位 ,并研究这些电化学活性位的性质 ,则可以 事半功倍。我们知道 ,STM 不但可以在小至原子分辨的尺度上研究电极表面结构及其变化 ,还能 对电极表面进行纳米尺度上的加工、修饰[1～3 ] 。特别是由于 STM 探针与被研究样品表面仅相距 ～1nm ,探针附近区域电极溶液界面的结构和性质将不可避免地受到影响 ,利用这种影响甚至可 以诱导纳米区域电化学反应。例如,我们成功地控制合适的电极电位的情况下 ,实现了 STM 针 尖诱导硅表面的局域刻蚀和铜表面的局域刻蚀或沉积[4～7 ] 。本文所报道的研究则是利用 STM 针 尖诱导局域反应的方法现场构筑铜表面的电极表面电化学活性位等。 实　　验 ( 实验在Nanoscope Ⅲa 系统上进行 ,STM 探针为 W 丝或 PtIr 丝 经电化学腐蚀、并用电泳漆 ) ( ) 包封 ,基底为 Au 111 电极。电解质溶液为 005 molL H SO + 1 mmolL CuSO ,参比电极为铜 2 4 4 丝。所用的试剂均为优质纯并采用超纯水配制。 结果与讨论 A. STM 针尖诱导铜表面的纳米刻蚀 铜电极是在 Au ( 111) 电沉积铜而得到的。首先控制电极电位 - 250mV , 电沉积铜约2h 。现 ( ) -