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化学09
第九章 原子结构和元素周期律 Atomic Structure and Periodic Properties of Elements 第一节 核外电子运动状态及特性 一. 氢光谱和氢原子的玻尔( Bohr )模型 Rutherford的原子有核模型(nuclear model) 自然界的连续光谱 2. 氢原子的线状光谱(line spectrum) 3. 氢光谱的波长规律 Bohr 的氢原子模型 电子沿固定轨道绕核运动,不吸收也不辐射能量,称为定态。轨道能量称为能级。 主量子数n=1, 2, 3,…。 原子由一种定态(能级E1)跃迁到另一种定态(能级E2)。 跃迁所吸收或辐射光子的能量等于跃迁前后能级的能量差: ΔE = hν = | E2 –E1 | 普朗克常量 h = 6.626×10-34 J·s, ν是光子频率。 Bohr运用量子化观点,成功地解释了氢原子的稳定性和不连续光谱。但未能冲破经典物理学的束缚,不能解释多电子原子光谱,甚至不能说明氢原子光谱的精细结构。Bohr理论属于旧量子论。电子等微观粒子的运动不遵守经典物理学规律,必须用量子力学方法来描述。 Davisson和Germer实验 1927年,美国物理学家Davisson C和Germer L用电子束代替X射线,用镍晶体薄层作为光栅进行衍射实验,得到与X射线衍射类似的图像,证实了电子的波动性。 二. 电子的波粒二象性 光子既有波动性又有粒子性,称为波粒二象性(particle-wave duality)。 光作为电磁波,有波长λ或频率ν,能量 E= hν 光子作为粒子,又有动量 p=mc 运用Einstein方程式 E=mc2及ν=c/λ, 得到λ=h/mc 2. de Broglie关系式(de Broglie relation) 法国物理学家de Broglie 类比光的波粒二象性,指出微观粒子如电子、原子等,都具有波动性,并导出了其关系式: p为粒子的动量,m为质量,υ为速度;λ为粒子波波长。 微观粒子的波动性和粒子性通过普朗克常量h联系和统一起来。 电子质量m = 9.1×10-31kg,在1V电压下的速度为5.9×105 m·s-1,h=6.626×10-34 J·s ,电子波的波长是多少?⑵ 质量1.0×10-8kg的沙粒以1.0×10-2 m·s-1速度运动,波长是多少? ⑴ h = 6.626×10-34kg·m2·s-1;根据de Broglie关系式 ⑵ 宏观物体质量大,波长小,难以察觉,仅表现粒子性。微观粒子的de Broglie波长不可忽略。 三. 测不准原理(uncertainty principle) Heisenberg指出,无法同时确定微观粒子的位置和动量: △x ·△px≥h/4π △x为粒子在x方向的位置误差,△px为动量在x方向的误差。 h是极小的量,所以△x越小,△px越大,反之亦然。 测不准原理是粒子波动性的结果,意味着微观粒子运动不存在既确定位置又有确定速度的运动轨迹。 电子在原子核附近运动的速度约6×106 m·s-1,原子半径约10-10 m。若速度误差为±1%,电子的位置误差△x有多大? △v = 6×106 m·s-1×0.01 = 6×104 m·s-1, h = 6.626×10-34kg·m2·s-1;根据测不准原理: 即原子中电子的位置误差比原子半径大10倍,电子在原子中无精确的位置可言。 电子波是概率波(probability wave) 电子波是统计性的。让电子穿越晶体,每次到达底片的位置是随机的,多次重复以后,底片某个位置上电子到达的概率就显现出来。 第二节 氢原子的波函数 一. 量子数 波函数ψ (wave function) 原子中电子具有波动性,奥地利物理学家Schr?dinger导出Schr?dinger方程,描述核外电子运动的规律 |ψ |2的意义 ψ本身物理意义并不明确,但|ψ |2却有明确的物理意义。表示在原子核外空间某点处电子出现的概率密度(probability density),即
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