二_叔丁过氧化异丙基_苯生产中的氧化工艺研究.docx

副反应（以p-MHP为例）：，技术进步二-（叔丁过氧化异丙基）苯生产中的氧化工艺研究韩文华上海高桥石油化工公司（上海200137）0前言1,3(1,4)－二-（叔丁过氧化异丙基）苯（以下简称BIPB）是二烷基有机过氧化物交联剂。BIPB热分解产生的自由基具有较高的稳定性，无论在交联过程还是制成品中都没有交联剂的臭味，交联制品的耐热性、低温屈挠性及耐压变形性都较好，交联效率高。BIPB可作为聚乙烯、三元乙丙橡胶、乙烯-醋酸乙烯共聚物、硅橡胶、丁腈橡胶等橡胶和塑料的交联剂，产品广泛应用于塑料、橡胶、石油化工等行业。目前国外有3家企业生产BIPB，分别是荷兰AkzoNobel公司的Percadox、法国ElfAtochem公司的Luperox和日本油脂株式会社的パーブチル。国内BIPB需求量越来越大，主要通过进口或国内的代理商购买。目前BIPB供不应求，BIPB的价格超过人民币12万元/t。上海高桥石油化工公司精细化工事业部是国内最大的过氧化物生产企业，最早开发生产BIPB产品，目前已建成年产量400tBIPB的生产装置。BIPB是以二异丙苯（以下简称DIPB）为原料通过空气将二异丙苯氧化成二异丙苯单氢过氧化物（MHP）及二异丙苯二氢过氧化物（DHP）的二异丙苯溶液（以下简称氧化液），氧化液还原制得二碳醇（以下简称DC），DC再与叔丁基过氧化氢反应，再经其他生产工序制成BIPB产品。BIPB的氧化反应主要是以二异丙苯为原料，进行自由基链式氧化反应。1二异丙苯氧化反应特点二异丙苯氧化反应是链式自动氧化反应的一种，这种反应过程遵从自由基链式反应机理，它一般包括三个阶段：链引发、链增长和链终止。2BIPB氧化工艺2.1氧化反应原理BIPB产品的氧化反应原料是间、对位二异丙苯的混合物，这里以对位二异丙苯为例（p-DIPB）介绍二异丙苯氧化反应机理。主反应（p-DIPB）：作者简介：韩文华男1970年生工程师毕业于同济大学高分子材料专业从事过塑料合金研究、彩色塑料门窗的开发应用和精细化工过氧化产品的开发应用；现在高桥石化公司精细化工事业部BIPB装置从事工艺技术管理工作摘要研究探讨二－（叔丁过氧化异丙基）苯（BIPB）规模化生产的氧化工艺条件。二－（叔丁过氧化异丙基）苯是一种性能优良的二烷基有机过氧化交联剂，具有高效率交联性能。通过优化二异丙苯氧化反应温度、空气流量、反应压力和反应深度等工艺参数，控制氧化反应速度，确立最佳反应条件为：反应温度85~105℃；压力控制范围0.20~0.35MPa；反应时间20~24h；氧化空气流量140L/h。关键词二－（叔丁过氧化异丙基）苯二异丙苯（DIPB）氧化工艺控制中图分类号TQ241.1+4上海化工第35卷·10·从上述二异丙苯氧化反应机理分析得出：MHP、DHP及HHP是氧化反应所需产物，而其他均为副产物，杂质是MKT、KC及CH3OH。2.2氧化工艺流程2.2.1氧化工艺流程图（见图1）2.2.2氧化工艺流程说明空气由氧化A、B塔底部进入，在碱性条件下，与氧化A、B塔内的二异丙苯并流反应。氧化A、B塔内的部分氧化液进行塔外循环。质量合格的氧化液从氧化B塔上部溢流出料至氧化液大槽。氧化A、B塔氧化后的空气尾气由塔顶逸出，经冷凝后回收二异丙苯。2.3氧化工艺控制2.3.1氧化反应温度的控制二异丙苯氧化反应生产中，氧化反应温度越高，反应速度越快，产物的分解速度也就越快。由于分解反应是放热反应，释放的热量比氧化反应释放的热量大得多，使反应难以控制，甚至发生剧烈分解反应而引起事故，因此氧化反应温度的控制很重要。在碱性条件下，二异丙苯需在一定温度下才开始氧化。氧化反应温度低于80℃时，二异丙苯几乎不能进行氧化；在108℃，氧化速度为每小时4.38%MHP；98℃时氧化速度为每小时2.60%MHP；88℃时氧化速度为每小时0.52%MHP。从图2可知，氧化温度越高，氧化速度越快。然而二异丙苯氧化得到的过氧化物会在一定温度下分解，如图3所示。起始氧化液的MHP含量为30%，80℃氧化液较为稳定，95℃时MHP的分解速度约为每小时0.7%，110℃时MHP的分解速度约为每小时3.8%。随着氧化反应温度的升高，氧化液中MHP的分解速度呈加速上升的趋势。日常规模化生产中，控制二异丙苯氧化反应温度的措施是氧化外循环冷却移热和氧化塔夹套冷却移热。氧化反应过程中通过仪表调节氧化外循环氧化液流量和冷却水流量，调节氧化液外循环温度，从而控制氧化反应的温度趋于平稳。为了避免过多的分解反应，同时又保持一定的氧化反应速度，规模化生产中选择85~105℃为二异丙苯的氧化温度。2.3.2氧化空气流量的控制二异丙苯可以用氧气或含氧分子的气体进行氧化，空气当然是最佳选择。空气流量越大即意味着空气与原料接触越充分，氧化速度也就越快。空气流量大，