课件第4章 熔体.pptVIP

(1) 绝对速度理论 (2) 自由体积理论 (3) 过剩熵理论 2. 粘度的理论解释 * (1)绝对速度理论 流动度 粘 度 T升高——————— η下降 T升高——△E下降——η下降 * 活化能不仅与熔体组成有关，还与熔体中[SiO4]聚合程度有关。 将黏度公式取对数：logη=A+B/T 其中：A= logη0； B=（△E/k） loge Logη~1/T并非直线关系； 低温活化能是高温的2-3倍(多数)； Tg—Tf温度范围活化能突变。 结论： E=180 300 550KJ/mol 0.50 0.75 1.00 1.25(1/T) Logη(dPa.s) 15 10 5 0 钠钙硅酸盐玻璃的Logη~1/T关系曲线 * (2)自由体积理论论—— 液体内分布着不规则，大小不等的空隙，液体流动必须打开这些“空 洞”，允许液体分子的运动，这种空 洞为液体分子流动提供了空间，这些空隙是由系统中自由体积Vf 的再分布所形成的。 T 体积膨胀至V 形成Vf 为分子运动提供空隙。 Vf 越大 易流动 η小。 （晶体熔化成液体时一般体积增大10% ） * VFT关系式： 此式在玻璃Tg以上温度适用，在Tg附近Vf为一微小数则有WLF关