大学本科有机化学实验.ppt

二 实验原理 Friedel—Crafts酰基化反应是制备芳香酮的最重要和最常用的方法之一， 催化剂：AlCl3，ZnCl2，BF3，H2SO4（路易斯酸）； 实验室中采用AlCl3，固体，效果好。 工业中采用H2SO4，避免堵塔。 分子内的Friedel—Crafts酰基化反应还可用多聚磷酸(PPA)作催化剂。 酰化试剂：酰卤〉酸酐〉酸。酸酐是常用的原料易得，纯度高，操作方便，无明显的副反应或有害气体放出，反应平稳且产率高，生成的芳香酮容易提纯。 由Friedel—Craffs酰基化反应制苯乙酮的原理: 反应历程： （红色溶液） Al(OH)Cl2 + HCl AlCl3 + H2O 酰基化反应常用过量的液体芳烃、二硫化碳、硝基苯、二氯甲烷等作为反应的溶剂。 Friedel—Crafts反应是一个放热反应，通常是将酰基化试剂配成溶液后慢慢滴加到盛有芳香族化合物溶液的反应瓶中，并需密切注意反应温度的变化。 由于芳香酮与三氯化铝可形成配合物，与烷基化合反应相，酰基化反应的催化剂用量要大得多。 烷基化反应：AlCl3/RX(摩尔比)=0.1， 酰基化反应：AlCl3/RCOCl=1.1， 由于芳烃与酸酐反应产生的有机酸会与AlCl3反应，所以AlCl3/AcO=2.2 三 实验用试剂 苯 25ml 25 ml 无水AlCl3 16 g 乙酐 4.7 ml NaOH溶液 适量 浓HCl 适量 溶解度(g/100ml) 沸点(℃) 熔点(℃) 比重 (d420) 折光率 性状 分子量 名 称 四、主要试剂及产物的物理常数： 苯 乙酐（乙酸酐，醋酐） 乙酸 苯乙酮 注意温度计水银球的位置！ 水 实验流程图 环已醇，磷酸，沸石 分出物（环已烯+水+ 未反应的环已醇） 分馏，用量筒接受分出物 分离，加与环已烯等量的饱和食盐水 并萃取，将环已烯置于干燥的锥形瓶， 氯化钙干燥 （粗）环已烯 精致，蒸馏，收集82~85℃馏分 （纯）环已烯 小火加热沸腾，蒸馏。控制分馏柱顶部73℃；1d / 2~3 s;顶部温度85℃,停止加热。 注意事项 环己醇在常温下是粘稠液体(mp 24℃)，若用量筒量取样应注意转移中的损失。可采用差减法称量。 环己醇与浓磷酸应充分混合，否则在加热过程中会局部炭化。 在加热时温度不可过高，蒸馏速度不宜太快，以减少未作用的环已醇蒸出。 萃取分离过程中，因生成的水较少，可不用分液漏斗分离。可利用滴管将环己烯移走（环已烯的密度小于水）。水层应尽可能分离完全，否则将增加无水氯化钙的用量，使产物更多地被干燥剂吸附而招致损失。这里用无水氯化钙干燥较适宜，因它还可除去少量环己醇(生成醇与氯化钙的配合物)。 产品是否清亮透明，是衡量产品是否合格的外观标准。因此在蒸馏已干燥的产物时，所用蒸馏仪器都应充分干燥。 实验六 环己烯折射率的测定 一、实验目的 1．了解阿贝折射仪测定折光率的基本原理 2．掌握液体有机化合物折光率的测定方法 二、基本原理 通常把光在空气中的传播速度与其在待测物中的传播速度之比称为折光率。 根据折射定律，波长一定的单色光，在一定的外界条件(如温度、压力)下，从一种介质进入另—介质时，入射角α的正弦和折射角β的正弦之比，对于这两种介质来说是一个定值。即： Sin α Sin β nA nB nA和nB分别为A与B两介质的折光率。 若将空气作为标准介质，并在相同的条件下测定折射角，经过换算后即为该物质的折光率： Snell定律： n=sinα/sinβ?? n：相对折光率 　　在真空或空气（组成、密度不变时）中测定某种有机物，其折光率为一常数。 　　折光率与物质的结构有关。在一定的条件下，纯物质具有恒定的折光率。折光率是有机化合物最重要的物理常数之一，可用来鉴定未知物或鉴定物质的纯度。 　　测定值越接近文献值，就表明样品的纯度越高。折光率也可用于确定液体混合物的组成。 　　对于液体有机物来说，一般温度每升高1℃折光率随之下降0.00035—0.00055之间，通常取其平均近似值0.0004作为变温常数，可供测定时的校正换算用。 　　同一物质的折光率随入射光波长和测定温度的不同而不同。一般地，随着入射光的波长降低而升高，随温度升高而降低。因此，在折光率表示中要注明测定时的温度和波长，即：nλt ，t：温度（℃），λ：波长（nm）。一般测定温度为20℃，应用波长为589.3nm的钠光，钠光以D表示，即：nD20。 阿贝折射仪的工作原