第一章焦炭 - 2014年武汉科技大学《能源化工工学 - 炼焦学》.ppt

t＜200 ℃时，Fe3O4+4CO==3Fe+4CO2+17220Kj t=570—800℃时， 3Fe2O3 + CO == 2Fe3O4 + CO2 + 37200KJ Fe2O3 + CO == 3FeO + CO2 - 20960Kj FeO + CO == Fe+CO2 + 13650Kj t＞1100 ℃时， CO2+C == 2CO - 166320Kj FeO + CO == Fe + CO2+13650Kj FeO+C==Fe+CO - 152670Kj （2）铁氧化物的还原反应 间接还原： 当温度t＜200 ℃时， Fe3O4+4CO==3Fe+4CO2+17220Kj 当温度t=570—800℃时，铁氧化物还原过程按Fe2O3、Fe3O4、FeO、Fe这一顺序依次进行： 3Fe2O3 + CO == 2Fe3O4 + CO2 + 37200KJ Fe2O3 + CO == 3FeO + CO2 - 20960Kj FeO + CO == Fe+CO2 + 13650Kj 直接还原： 当温度t＞1100 ℃时，碳溶反应的平衡常数和反应速度常数均很高，一出现CO2亦即刻与焦炭中的碳相互作用生成CO2 ，即CO2 + C == 2CO2，铁氧化物的还原按以下方式进行： CO2+C == 2CO - 166320Kj （碳溶损反应） FeO + CO == Fe + CO2+13650Kj FeO+C==Fe+CO - 152670Kj 从反应历程来说仍属两步气固反应，但从热力学观点看，恰如铁氧化物被固态碳还原。因此，在1100℃以上，铁氧化物的还原属于和固态碳反应、生成CO并大量吸热的直接还原。 二、焦炭在高炉内的行为 1、焦炭在高炉内的降解过程与降解机理 （1）碳溶反应是高炉内焦炭降解的主要原因 C +CO2 == 2CO （2）碱循环加速了焦炭的碳溶反应 C +CO2 ===碱===== 2CO 如图所示。 还原温度: K2O+C==2K+CO——815℃； Na2O+C==2Na+CO——1020℃ 气化温度： K：766℃；Na：890℃ 还原温度： K：815℃；Na:1020℃ K2O +CO===K +CO2 Na2O+CO===Na +CO2 气化温度： K：766℃；Na:890℃ （3）高炉中焦炭性质的变化 2、高炉冶炼新技术对焦炭降解的影响 富氧喷煤，焦比降低，使焦炭在高炉内的停留时间处 长，降解加剧。 3、高炉内的碱循环及对焦炭反应性的影响 高炉内碱循环如图所示。 碱金属是碳溶损的正催化剂。 4、造渣脱硫过程及焦炭灰分和硫分对高炉内焦炭降解的影响 熔剂——CaO、MgO或它们的碳酸盐 渣比——每生产1t铁所生成的渣量 碱度——炉渣内CaO/SiO2 总碱度——炉渣内(CaO+MgO)/SiO2 (1)造渣 SiO2——1713℃(熔点)、1800℃（还原温度） Al2O3——2050℃（熔点)、2400℃（还原温度） CaO + SiO2===CaO·SiO2 (2)脱硫 炉料中的硫： 焦炭：60 ~ 80%，FeS2、MSO3、CSn 矿石和熔剂：20 ~ 40%，FeS2、MSO3 在冶炼过程中发生如下反应： FeS2 →FeS + S↑ FeS2 + 6 Fe2O3 →4 Fe3O4 + FeS +SO2 ↑ CaSO4 + SiO2 →CaSiO3 + SO3 ↑ CaSO4+2C →CaS + 2CO2 ↑ CaS+CaSO4 →CaO + 4SO2 ↑ 气态硫及硫化物大部被炉料吸收，小部分（5~20%）随煤气排出。 高炉内脱硫主要靠炉渣将硫带出，脱硫过程是通过铁 水和熔渣之间硫的以下转移反应来实现： [FeS] + (CaO)←→（CaS）+ [FeO] [FeO] + C ←→ Fe + CO 式中：[ ]表示铁水中 （ ）表示渣中 4、其它矿物质对焦炭反应性的影响 B2O3、T