精品第二章活性中间体在有机合成中的应用.pptVIP

[最新研究进展] 芳香伯胺 芳醛 间硝基苯甲醛或间氯苯甲醛与芳香胺和芳香酮的Mannich反应 邹君华 西南师大 有机化学，1996，16：218-212 Mannich碱在β–位上有氨基，转变为季铵盐后（必须有β-H），在温和的碱性条件下加热即可生成α、β-不饱和醛酮、酯等。直接用于Michael反应。 二、合成中的应用（嵇耀武P80）---作中间体 试一试 阶段作业 再 见 ③选择性的生成某一个位置的烯醇负离子，进行烃化 高取代物生成（取代基较多的α-C上定向烃化） 黄宪《有机合成》P12 低取代物生成（取代基较少的α-C上定向烃化） 不对称酮+高位阻强碱（如：LDA）+ 液氨 低取代物（动力学控制） 张滂 《有机合成进展》 活性亚甲基化合物与α、β不饱和酮、酯、腈等在碱性试剂存在下进行1，4-共轭加成，称为Michael加成。 碱性试剂：醇钠、醇钾、胺（吡啶、哌啶即六氢吡啶、三乙胺） 3. Michael加成反应—合成1，5-二羰基 [Robinson环化反应] Michael + 分子内Aldol 合成下列化合物 返回烃基化 1．酰卤作酰基化试剂 注意：此类芳酮难以通过F-C酰基化