课件第6章 纯物质的热力学一般关系式.pptVIP

②T1=298K和ps=3168Pa的干饱和蒸气变为T1=298K和ps=3168 Pa的饱和水，其自由焓变化量ΔG2为： ③T1=298K和ps=3168Pa的饱和水变为T1=298K和p1=1atm的液态水，其自由焓变化量ΔG3： 故此过程是自发的不可逆过程。由此例题可知，凝聚相定温改变压力过程系统的自由焓ΔG与气相同类过程自由焓ΔG相比较很小，常常可忽略不计。 * 例题6.6 在中等的压力下，气体的物态方程可以写作pV(1-βp)＝nR0T，式中系数β与气体的物性和温度有关。今若在恒定T0=273K时，将n=0.5mol的O2由p1=1013.25kPa的压力减到p2=101.325kPa，试求ΔG。已知氧的β＝-9.277×10-9 Pa-1。 [解] =0.5×8.314×273×ln{[1×(1+9.277×10- 9×1013.25)]/[10×(1+9.277×10-9×101.325)]} = -2613 J * 例题6.3 证明物质的容积变化与容积膨胀系数αv、等温压缩率kT的关系为dv/v=αvdT-kTdp。 [证明]因v=f(p, T), 则： dv=(?v/?T)pdT+(?v/?p)Tdp …………………………①