第8章 阻燃剂.pptVIP

聚合物材料燃烧时产生的毒性气体 HCl、COCl2、CO、CO2 HF、CO、CO2 HCN、CO、CO2 HCN、CO、CO2 HCN、CO、CO2 苯酚、CO、CO2 NH3、CO、CO2 苯酚、CO、CO2 HCN、CO、CO2 HCl、COCl2、CO、CO2 HCN、CO、CO2 聚氯乙烯 含氟聚合物 聚丙烯腈 尼龙6 尼龙66 酚醛树脂 脲醛树脂 环氧树脂 硝酸纤维素 氯丁橡胶 丁腈橡胶 CO、CO2 CO、CO2 CO、CO2 CO、CO2 CO、CO2 CO、CO2 CO、CO2 CO、CO2 CO、CO2 CO、CO2 CO、CO2 CO、CO2 聚烯烃 聚苯乙烯 聚甲基丙烯酸甲酯 聚乙烯醇 聚酯 聚硅氧烷 乙酸纤维素 天然橡胶 丁二烯橡胶 乙丙橡胶 丁基橡胶 丁苯橡胶 毒性气体产物 毒性气体产物 聚合物 聚合物 第二节 聚合物阻燃和抑烟 一、基本原理 原理上，由于聚合物材料的燃烧特性与其组成和结构密切相关，因此，要解决聚合物的阻燃性问题，也可从组成和结构设计入手。事实上的确已经有像氟塑料、聚酰亚胺等具有高耐热性和阻燃特性的聚合物材料付诸实用。但是，大量的实践证明，要在保留聚合物材料应用性能多样性的前提下解决聚合物的阻燃和抑烟抑毒问题，最简单、经济和富有实效的方法还是使用各种称为“阻燃剂”的添加剂。 目前已开发出来的阻燃剂的种类很多，其具体的功能各不相同。但概括起来，它们都是通过一种或多种下列阻燃效应而起作用的： (1)吸热效应 其作用是减慢聚合物材料的升温速度。 (2)覆盖效应 其作用是在较高温度下形成稳定的覆盖层，或分解生成泡沫状物质，覆盖于聚合物材料的表面，使聚合物材料因热分解而生成的可燃性气体难于逸出，并对材料起隔热和隔绝空气的作用。 (3)稀释效应 具有这种功能的阻燃剂在受热时可产生大量的不燃性气体，使聚合物材料分解产生的可燃性气体被稀释而达不到可燃的浓度范围，从而可阻止聚合物材料的发火燃烧。 (4)抑制效应(捕获自由基) 如前所述，聚合物的燃烧实质上是热分解产物的自由基链式反应，因此，在燃烧高温下的自由基捕获作用可以有效抑制聚合物的燃烧。 (5)增强效应(协同效应) 有些添加剂单独使用时并不具有阻燃效果或效果很小，但当与其它阻燃剂并用时却能显著提高其阻燃效果，这种作用就称为增强或协同效应。 二、阻燃剂及其阻燃机理 1. 阻燃剂的元素组成特征 目前已开发应用的聚合物阻燃剂，主要是含第ⅤA族的N、P、As、Sb、Bi和第ⅦA族的Cl、Br，以及Al、B、Zn、Sn、Mo、Mg、Ca等的化合物。其中最常用和最有效的是含P、Cl、Br、Sb和Al的化合物。 2. 阻燃剂的分类 (1)按使用方式分类 按使用方式的不同，阻燃剂可分为反应型和添加型两大类。 反应型阻燃剂是能够在聚合物合成过程中参与反应，并结合到聚合物分子中的阻燃剂。反应型阻燃剂具有稳定性好。不易流失、毒性小、对聚合物性能影响较小等优点，可以认为是一类理想的阻燃剂。可惜的是，由于反应型阻燃剂的应用不方便，因此目前实际应用范围还不广，主要用于热固性树脂。 添加型阻燃剂是在聚合物加工前添加混合到聚合物混合料中并以物理状态分散在聚合物材料中的阻燃剂。添加型阻燃剂虽然存在对聚合物材料性能影响较大的缺点，但由于使用方便、适用性强，因此已获得广泛应用。 (2)按化合物类型分类 按化合物类型的不同，阻燃剂可分为无机阻燃剂(包括无机填料)和有机阻燃剂两大类。 (1)无机阻燃剂 无机阻燃剂的品种很多，较重要的无机阻燃剂见后页表。 较重要的无机阻燃剂 液相、固相 不明 气相 不明 液相、固相 不明 固相、气相 固相、气相 固相、气相 红磷 氧化锡、氢氧化锡 氧化锑 氧化钼、钼酸铵 硼酸锌、偏硼酸钡 氧化锆、氢氧化锆 氢氧化铝、碱式碳酸铝钠 氢氧化镁 铝酸钙 P Sn Sb Mo B Zr Al Mg Ca 化合物名称 起作用的相态 所含元素 不同的无机阻燃剂的功能不同：有单独使用即显示阻燃效果