液相平衡常数的测定实验报告.doc

华 南 师 范 大 学 实 验 报 告 学生姓名 曾庆瑜 学 号 20142401036 专 业 化学（师范） 年级、班级 2014级化教六班 课程名称 物理化学实验 实验项目 液相反应平衡常数的测定 实验类型 □验证 □设计 □综合 实验时间 2016 年 12月 12日 实验指导老师 林晓明 实验评分 一、实验目的 1.利用分光光度计测定低浓度下铁离子与硫氰酸根离子生成硫氰合铁离子平衡常数。??? 2.通过实验了解热力学平衡常数的数值与反应物起始浓度无关。 二、实验原理 Fe3+与SCN-在溶液中可生成一系列的络离子，并共存于同一个平衡体系中。当SCN-的浓度增加时，Fe3+与SCN-生成的络合物的组成发生如下的改变，而这些不同的络离子的溶液颜色也不同。 Fe3+ +SCN- →Fe(SCN)2+→Fe(SCN) 2+ →Fe(SCN)3→Fe(SCN)4-→Fe(SCN)52- 由图3-12可知，Fe3+与浓度很低的SCN-（一般应小于5×10-3 mol/L）只进行如下反应。 Fe3+ +CNS2+＝Fe[CNS]2+ 即反应被控制在仅仅生成最简单的FeSCN+。其平衡常数表示为 Kc＝ (3-14) 由于Fe[CNS]2+是带有颜色的，根据朗伯一比尔定律，消光值与溶液浓度成正比，实验时，只要在一定温度下，借助分光光度计测定平衡体系的消光值，从而计算出平衡时Fe[CNS]2+的浓度[FeCNS2+]e，进而再推算出平衡时Feo+和CNS-的浓度[Fe3+]e和[CNS-]e。根据式(3-14)一定温度下反应的平衡常数Kc可求知。 实验时配置若干组（共4组）不同Fe3+起始浓度的反应溶液，其中第一组溶液的Fe3+是大量的，当用分光光度计测定反应液在定温下消光值Ei时（i为组数），根据朗伯-比尔定理 E1＝K[FeCNS2+]l,e（K为消光系数） 由于1号溶液中Fe3+大量过量，平衡时CNS全部与Fe3+络合(下标O表示起始浓度)，对一号溶液可认为 [FeCNS]i,e=[CNS-]0 则 EK[CNS- ]0 对其余组溶液Ei ＝K[FeCNS2+]i,e 两式相除并整理得 [FeCNS2+]i,e＝[CNS- ]始 达到平衡时，在体系中 [Fe3+ ] i,e = [Fe3+]0 - [FeCNS2+ ]i,e (3-17) [CNS- ]i,e=[CNS- ]0 - [FeCNS2+ ]i,e (3-18) 将式(3-17)和式(3-18)代入式(3-14)，可以计算出除第1组外各组（不同Fe3+起始浓度)反应溶液的在定温下的平衡常数Ki，e值。 (1) 实验仪器 721型（或722型）分光光度计 1台 超级恒温槽 1台 50mL容量瓶 8个 l00mL烧杯（或锥瓶） 4个 刻度移液管 l0mL（2支）、5mL（1支） 25mL移液管 1支 50mL酸式滴定管 1支 吸球、洗瓶等 (2) 实验试剂 1×10-3mol/L KCNS(由A.R级KCNS配成，用AgNO3容量法准确标定） 01mol/L Fe(NH4)(SO4)2 由A.R级Fe（NH4)(SO4)2·12H2O配成，并加入HN3使溶液中的H+浓度达到01mol/L,Fe3+的浓度用EDTA容量法准确标定] 1mol/L HNO3 (A.R) 1 mol/L KNO3（A.R） ①取8个50mL容量瓶，编好号，按表3-9提示的内容，计算好所需4种溶液的用量(注意，在这4个容量瓶中，溶液的氢离子均为015mol／L用HNO3来凋节;溶液的离子强度均为0.7，用KN来调节）KCNS溶液×10-3 mol/L） 取体积数/mL 10 10 10 10 实际浓度/(mol/L) 2×10-4 2×10-4 2×10-4 2×10-4 Fe(NH4)(SO4)2（0.1 mol/L，其中含HNO30.1 mol/L） 所取体积/mL 25 5 2.5 1 实际浓度/(mol/L) 5×10-2 1×10-2 5×10-3 2×10-3 含H+的数量/(mol/L) 2.5×10-3 5×10-4 2.5×10