硅酸盐物理化学 第一章 晶体结构基础.doc

晶体结构基础 晶体的概念 一切晶体不论其外形如何，它的内部质点（原子、离子或分子）都是有规律排列的。严格说对晶体的定义是：晶体是内部质点在三维空间成周期性重复排列的固体；或者说，晶体是具有格子构造的固体。 空间点阵及特点 任何一种晶体，不管它有多少种类的质点，也不管它们在二维空间排布的具体形式如何复杂，其晶体内部结构的最基本的特征都是质点在三维空间作有规律的周期重复。空间点阵是表示晶体结构中质点重复规律的几何图形。特点为周期重复性，或说平移对称性。用数学矢量形式来表达这个周期重复的性质，即 Ｔ＝ｍa＋nb＋pc （n，p＝0，±1，±2……任意整数） 晶体的基本性质 结晶均一性、各向异性、自限性、对称性、最小内能性。 晶体的宏观对称性 晶体的宏观对称性就是晶体外形所包围的点阵结构的对称性。晶体的宏观对称性来源于点阵结构的对称性。 宏观对称操作和对称要素 （1）（）m （2）（）l、2、3、4、6 （3） （4） 、、、、 独立的宏观基本对称要素只有8种，即1、2、3、4、6、i、m、。 点群 一个结晶多面体所有的全部宏观对称要素的集合，称为该结晶多面体的点群。实际上晶体只有32种不同的组合，也就是只可能有32种点群。所有晶体的对称群都在这32种点群之内。 点群的国际符号 用三个主要晶向上的对称要素组成。 晶族和晶系 一切晶体的对称元素组合均不能超越32种点群范围，按其对称特点对晶体进行合理的科学的分类。根据晶体是否具有高次轴而将其分为三大晶族；根据主轴的轴次再将其分为七大晶系。 平行六面体的选取 空间点阵是一个由无限多结点在三维空间作规则排列的图形。为了描述这个空间点阵，我们可以用三组不在同一个平面上的平行线将全部结点连接起来。这样，整个空间点阵就被这些平行线分割成一个个紧紧地排列在一起的平行六面体了。空间点阵也可以看成是平行六面体在空间三个方向按各自的等同周期平移堆积的结果。 单位平行六面体 在空间点阵中，选取出来的能够符合以下三条原则的平行六面体称为单位平行六面体。这三个条件是有次序的。 首要条件是要求所选择的平行六面体能反映空间点阵的宏观对称特征。 在满足（1）的条件下应该使所选的平行六面体的直角尽量多。 在满足（1）、（2）两个条件的情况下，尽量选取体积最小的平行六面体。 布拉维点阵 根据布拉维（Bs）的推导，从一切晶体结构中抽象出来的空间点阵，按上述三条原则来选取单位平行六面体，只能有十四种类型，称为十四种布拉维点阵。可以用三条互不平行的的棱a、b、c和棱间的夹角α、β、γ来描述平行六面体。 晶 系 三斜 单斜 正交 三方 四方 六方 立方 点阵常数 abc αβγ=90° abc α=γ=90°β abc α=β=γ=90° a=b=c α=β=γ90° a=bc α=β=γ=90° a=bc α=β=90°, γ=120° a=b=c α=β=γ=90° 晶胞 与单位平行六面体相对应的这一部分晶体结构，就称为晶胞。 点阵几何元素的表示法 坐标系的确定：以任一点阵结点作为坐标原点：以单位平行六面体（在晶体结构中即为晶胞）的三个互不平行的棱为坐标轴，点阵常数a、b、c所代表的三个方向依次为x、y、z轴，用点阵常数a、b、c作为相应的坐标单位。结点的位置是以它们的坐标值来表示的。空间点阵中由结点连成的结点线和平行与结点线的方向在晶体中称为晶向。通过原点作一条直线与晶向平行，将这条直线上任一点的坐标化为没有公约数的整数uvw，称为晶向指数，再加上方括号就是晶向符号[uvw]。点阵中的结点全部分列在一系列平行等距离的平面上，这样的平面称为晶面。令这组平行晶面中的一个面通过原点，其相邻面与x、y、z轴截距分别为r、s、t，然后取倒数h=l／r，k=l／s，l=l／t。hkl就是该晶面的密勒指数，再加上圆括号就是晶面符号。 微观对称要素和空间群 微观对称主要有三类：平移、旋转平移、反映平移。晶体的内部构造是空间无限对称图形。这种空间无限图形所具有的各种对称要素的集合，称为微观对称型，也称为“空间群”。理论上可以证明，在晶体的内部构造上，只能发现230种空间群，这230种空间群，分属于32个点群。空间群国际符号：它的第一个字母代表点阵的类型，后面紧跟三个字母，表示某一晶系三个主要晶向上相对应的对称要素。已知晶体结构大都属于230个空间群中的100个左右。有将近80个空间群没有找到例子。从统计的结果看，重要的空间群只有30个，其中特别重要的只有15—16个。 结晶化学基本原理 球体最紧密堆积原理 最紧密堆积的意思是：质点之间的作用力会尽可能使它们占有最小的空间，在这种情况下形成的结构才是最稳定的。球体的最紧密堆积可分为等径球体和