有机化学 第二章_烷烃.ppt

第十章 羧酸及其衍生物 本章重点讲解： 1. 羧酸及其衍生物的分类与命名——掌握 2. 羧酸及其衍生物的结构——理解 3. 羧酸及其衍生物的物理性质——了解 4. 羧酸及其衍生物的化学性质——掌握 第一部分 羧酸 10.1.1 羧酸的分类与命名 10.1.1 羧酸的分类与命名 10.1.1 羧酸的分类与命名 10.1.2 羧酸的结构 10.1.2 羧酸的结构 10.1.3 羧酸的化学性质 10.1.3 羧酸的化学性质 10.1.3 羧酸的化学性质 10.1.3 羧酸的化学性质 10.1.3 羧酸的化学性质 10.1.3 羧酸的化学性质 10.1.3 羧酸的化学性质 10.1.3 羧酸的化学性质 10.1.3 羧酸的化学性质 10.1.3 羧酸的化学性质 第二部分 羧酸的衍生物 10.2.1 羧酸衍生物的分类与命名 10.2.1 羧酸衍生物的分类与命名 10.2.1 羧酸衍生物的分类与命名 10.2.1 羧酸衍生物的分类与命名 10.2.1 羧酸衍生物的分类与命名 10.2.1 羧酸衍生物的分类与命名 10.2.2 羧酸衍生物的物理性质 10.2.3 羧酸衍生物的结构 10.2.4 羧酸衍生物的化学性质 10.2.4 羧酸衍生物的化学性质 10.2.4 羧酸衍生物的化学性质 10.2.4 羧酸衍生物的化学性质 10.2.4 羧酸衍生物的化学性质 10.2.4 羧酸衍生物的化学性质 10.2.4 羧酸衍生物的化学性质 10.2.4 羧酸衍生物的化学性质 10.2.4 羧酸衍生物的化学性质 10.2.4 羧酸衍生物的化学性质 作业 10.1(b,c,s) 10.2 10.3(b,e,f,q) 10.4(a,d) 10.5(a,b,f) 酰卤 与醇酚很快反应——用于制备常法难以合成的酯； 酸酐 可与所有的醇或酚反应，生成酯和羧酸； 酯 酯的醇解也叫酯交换反应——由低级醇制备高级醇； 酰胺 酰胺的醇解可逆；需过量醇才能生成酯。 2) 醇解(alcoholysis) —— 生成相应的酯 O R—C—X H O-R’’ O R—C—OR’ O R—C—OR’’ + HX O R—C—OR’’ + HO-R’ O R—C—OR’’ O R’—C—OH + O R—C—NH2 O R—C—OR’’ + HNH2 O R-C—O-C-R’ O 氨或胺亲核性比水强，故氨解比水解容易。 酰卤、酸酐 可在较低温度下缓慢反应生成酰胺； 酯 酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂； 酰胺 酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺。 O R—C—X H NH2 H NHR’’ H NR2’’ O R—C—OR’ O R—C—NH2 + NH4 X O R—C—NHR’’ + HO-R’ O R—C—NH2 O R—C—NR2’’ + HNH2 3) 氨解(ammonolysis) —— 生成相应的酰胺 O + O R—C-NH2 R’-C-ONH4 O R-C—O-C-R’ O O R—C—L L 离去基 H—OH H—OR H—NH2 亲核试剂 通式: O R—C—Nu + H—L + H—Nu —X -O-CO-R —OR’ －NH2 酰化反应又叫做酰基转移反应。 酰卤、酸酐、酯在反应中提供了酰基，叫做酰化剂。 4）酰基亲核取代反应的机理： 亲核加成-消除历程 例如：酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？ 碱催化 酸催化 离去基的离去能力：X- RCO2- RO- -NH2- 酰卤和酸酐是优良的酰化剂(acylating agengt)。 羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序： 酰化反应速率取决于亲核加成和消除反应两步的速率。羰基的正电性越强及位阻越小，越有利于亲核加成；离去基碱性越弱，基团越易离去，越有利于消去。 2 还原反应 常用LiAlH4作还原剂。酯比-COOH易被还原，可用Na+C2H5OH还原。 O R(Ar)—C—X ———— R(Ar)—CH2-OH LiAlH4 O O R—C-O-C—R ——— 2 R—CH2-OH LiAlH4 O R—C—OR’ ———— R—CH2-OH + R’OH LiAlH4 或Na+C2H5-OH O R(Ar)—C—NH2 ——— R(Ar)—CH2-NH2 LiAlH4 (伯仲叔胺) 酰卤、酸酐和酯被还原成伯醇;酰胺和腈被还原成胺。 Hofmann(霍夫曼)降解反应 酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去二氧化碳，重排得一级胺。 CH3-C-CH2-C-OC2H5 O O CH3-C-OC2H5 O C2H5