有机化学资料 结构解析.doc

１　不饱和度 Ω=(2n+2-y+z)除以２ 其中n是碳等四价原子数目 y是氮等三价原子数目 z是氢等一价原子数目 也可以用等价烃 1价原子（如卤素）以氢代 3价原子（如氮）以CH代 4价原子 以C 代 硫氧等２价原子忽略不计 最后等价烃为ＣnＨy Ω=(2n+2-y )除以２ 说明１：有机碱的盐，季铵盐 将相应酸、ＲＸ减去再计算。 说明２：有硝基化合物，可将硝基换算成氢，或按照氮３价，硝基算一个不饱和度。 ２　　紫外光谱 ２.１　作用 ２.１.１　判断有什么发色团（烯、炔、羰基、氮碳双键、氮氧双键）存在 ２.１.2 判断是否共轭，共轭体系中取代基位置、种类、数目 ２.１.３　观测样品中有无可吸收紫外光的杂质。 因溶剂极性增加，n →π*吸收蓝移，π→π*吸收红移，故应注明溶剂。 ２.２　规律 ２.２.1 紫外分光光度计只能观察到n →π*吸收蓝移，π→π*吸收 ２２０－８００纳米范围内透明（　ε即摩尔吸光度小于１），可能是脂肪烃、胺、腈、醇、氯代氟代脂肪烃，且不含溴、碘、共轭二烯、醛酮，至于是否含羧基，各书有分歧。 ２.２.２共轭体系延长，吸收红移；位阻影响共轭时则蓝移。 ２.２.３　π→π*（两者共平面）跃迁较n→π*（两者垂直）跃迁有利，故前者ε常大于等于１００００，后者ε小于１００　. ２.２.４　２１０到２５０纳米强吸收示有共轭烯键；２５０到３００纳米弱吸收（ε小于１００）示有羰基；有中强吸收且谱图有一定精细结构的为苯，取代苯ε　１０００至１００００． ２.２.５　有颜色表示共轭单位总数大于５. ３　　红外光谱 ３.１　作用：判断有什么官能团存在。 ３.２　常用字母 vs,s,m,w v(variable),b(broad) ３.3 分区 官能团区　　　　　　　　　　指纹区鉴定两化合物是否同一　 ４０００－ １５００ １５００－１０００ １０００－７００ 确定特殊键、官能团存在， ν伸缩 既有ν伸缩又有 ν弯（　σ　） ν弯（面外弯曲）常表示烯、苯环取代情况 ３.４波数与官能团大致关系 ３６００ 3400 3300 ３１００ ３０００ ２９００ ２７００ ２２００ 自由O-H N-H 炔碳－氢 苯环碳－氢 烯碳－氢 饱和碳－氢 醛碳－氢 碳氮、碳碳三键 １７００ １６００ １４００ １２００ １１００ 羰基 碳碳、碳氮双键 饱和碳氢面内弯曲 碳氮单键 碳氧单键 ３.５　各类化合物的ＩＲ ３.５.１　烷３.５.２　烯３.５.３　炔３.５.４　芳烃 苯环骨架振动１６００，１５８５，１５００，１４５０ 单取代　　７５０，７００ 邻二取代　　　　　７５０ 间二取代　７００，７８０　　　　 对二取代　　　　　　８２０ ３.５.５　卤代烃 ３.５.６　醇酚醚３.５.７　　醛酮、羧酸及其衍生物３.６　氢键β-二酮类不显示共轭酮 的羰基峰， 而在1640-1540处出现宽的极强峰（C-O单键性增强了） ３.７峰的形状　　　 ４　核磁氢谱 ４.１　作用：结合ＩＲ可推导出碳骨架 ４.１.１　有几个峰 ４.１.２　峰的面积 ４.１.３　峰的形状 　常用字母singlet, doublet, triplet, quartet,multiplet ４.2 原理　由原子核自旋能级跃迁引起。化学位移δ值反映了质子化学环境（相邻原子或基团结构情况） ４.３　大致δ值 ４.３.１　 羧基氢 醛基氢 芳环氢 烯碳氢 羟基、甲氧基、乙酰氧基旁碳上的氢 甲氧基碳上的氢、氨基旁碳上的氢，卤素旁碳上的氢 １１ １０ ７ ５ ４ ３ 甲氧基３.６（高鸿宾３.４） 氨基旁碳上的氢２.８ 碘甲烷２.１６ 溴甲烷２.６８ 氯甲烷３.０５ 氟甲烷４.２６ 乙酰基、苄基氢 伯仲叔氢 ２ １ 炔氢、氢、烯丙氢１.8 叔１.５仲１.３伯１.１ ４.３.２　　氨基羟基氢通常变动范围大 （酰胺） 酚羟基 醇羟基 氨基 ８.０±０.１ ９.０－４.５ ５.５－０.５ ４－０.６ ４.３.３氢键使δ值变大 吸电子基团Y使氢上电子云移向氢键，改变X-H共价键电子分布，推斥共用电子对移向X,导致氢去屏蔽， 分子间氢键 δ值增加5， 分子内氢键增加更多 乙酰丙酮烯醇式氢δ可达15.5. ４