催化作用导论 第一章 催化作用基础.ppt

催 化 作 用 导 论 催 化 作 用 原 理 第一章 催化作用基础 §1催化剂/催化过程及其催化科学的发展 一、催化剂和催化过程的发展/历史 1、工业催化剂的萌芽阶段 2、工业催化剂的发展阶段 3、工业催化剂的成熟阶段 总之，催化已成为精细化学中的新门类。 工业催化剂的萌芽阶段 1746年，J．Roebuck在铅室法制造硫酸时，用NO2作气相催化剂，促使SO2氧化成SO3，才实现了第一个现代工业催化过程。而NO2也成为工业用催化剂的首例。之后，1832年，philips发现可用铂作SO2氧化生成SO3的多相催化剂，并实现了工业化。到1879年，为了提高使用寿命，人们又改用V2O5-K2SO4/硅澡土催化剂，这一催化剂一直沿用至今。 1857年，人们以CaCl2作催化剂，使HCl氧化成氯，这是工业催化的一个重要里程碑。 另外， 1781年，淀粉通过无机酸催化水解为糖 Parmentter 1817年，用铂丝使矿井气燃烧 Davy 1877年，用AlCl3使烃类缩合 Friedel－Crafts 工业催化剂的发展阶段 1905年，Haber 发现金属锇、铀及碳化铀对氨合成具有较高催化活性，但不稳定（Os挥发失活，铀则易被含氧化合物中毒） 1909年，C．Bosch 选用Fe为催化剂 1913年，A．mittasch 进行改进，即传统的熔铁催化剂；后经刘化章教授80年代，研究成功亚铁系列的熔铁氨合成催化剂，使氨合成的温度和压力大幅下降，催化性能明显提高。目前刘化章教授开发的这一系列催化剂在全国合成氨厂广泛使用。 近年来，人们又发现Ru对合成氨的催化作用，这一催化剂具有在低温、低压下活性好的特点，被誉为是继熔铁催化剂以来的第二代氨合成催化剂，现已成为国内外研究的热点。 工业催化剂的发展阶段 1923年，Fischer与tropsch F－T合成。 1936年，Houdry公司 利用改性的天然白土作为催化裂化剂，生产高辛烷值汽油。 1953年，Ziegler－Natta 烷基铝－TiCl4为催化剂，实现了高密度聚乙烯HDPE的工业化生产。 60年代初，人们意识到对环境污染导致的严重性，开始研制环保催化剂。首先是排烟脱硫脱硝催化剂，以及内燃机排气及焚烧炉排气处理催化剂。 1970年，开发出用于汽车尾气处理的贵金属催化剂（存在的问题：寿命短，造价高）。 工业催化剂的成熟阶段 目前，有90％以上的化工过程使用催化剂。各催化剂开发、生产公司的竞争也日趋激烈。同时，超强固体酸、择形催化剂、纳米催化剂、炭纤维等催化新材料也大量涌现。这一阶段，催化剂工业应用和化工工艺日趋完善，同时，催化剂的基础研究和工业催化剂性能均有了很大的提高，并提出了催化剂设计的新概念，开始运用现代催化理论来预测合适的工业催化剂新配方。 二、催化剂和催化过程在国民经济中的地位与作用 1、对工业及经济的影响 2、对科学技术的影响 3、对人类日常生活的影响 4、催化剂市场 对科学技术的影响 工业催化包括两方面的工作： 催化科学前沿领域工作（包括新型催化剂的研制、开发，以及催化剂新现象、新理论的研究）。 根据客户提出的要求，为客户设计具有特定性能的工业催化剂产品，“订制”（包括催化剂的造型、正常操作要求、测试及催化剂的再生）。 工业催化剂与各学科之间的关系图 三、催化科学的研究 1836年，Berzelius首次提出“催化作用”这一全新的概念，之后随着催化剂/催化过程的发展，催化科学也随之发展起来。 本学科的主要论题是： a、催化作用：催化现象、作用机理 b、催化剂及表征：组成-结构-性能规律、制定方法和原理、催化化学 c、催化反应动力学：化学动力学 d、催化反应工程学：包括可逆过程、化学工程的宏观动力学、反应器设计。 其中，活性中心本质的认识是主要任务，而催化反应动力学的 研究是关键。 通常，一个催化反应包括五个步骤： ① 反应物分子向催化剂表面扩散；（扩散过程） 表面 ② 反应物分子吸附在催化剂表面上； 催化 ③ 表面反应； 过程 ④ 产物分子从催化剂表面脱附； ⑤ 产物分子随物流主体带走。（扩散过程） 催化研究的层次结构图 §2 催化剂/催化过程的分类 一、催化过程的分类 1、按催化体系分 ： 均相：反应物与催