现代化工计算 单元2 气体的热力学性质计算（教材）.pptVIP

* 单元2 气体的热力学性质计算 * 任务2 计算气体的焓h、熵s数据 一、 气体h、s的计算方法 （二）真实气体h、s计算方法 ☆采用剩余性质分步计算真实气体的h、s (1)原理:状态函数只与始终态有关,与具体的变化过程无关,故可任意设计计算途径 ?M=?M1+?M*+?M2 M——任一热力学容量性质，如U、H、S、A、G。 * 单元2 气体的热力学性质计算 * 任务2 计算气体的焓h、熵s数据 一、 气体h、s的计算方法 （二）真实气体h、s计算方法 (2)剩余性质的定义:气体在真实状态下的热力学性质与在同温、同压下当气体处于理想状态下热力学性质之间的差额。 MR=M－M*、?M1=－M1R、?M2=M2R (3)任意T、p下的h、s的计算通式 ?h=h－h0*=?h *+hR ?s=s－s0*=?s*+sR * 单元2 气体的热力学性质计算 * （二 ）真实气体h、s计算方法 (4)真实气体的hR、sR的具体处理方法 ①三参数普遍化法压缩因子法 Ⅰ）适用范围: Vr＜2或由图2-2判断 用pr、Tr查附录图2-3~2-6,得(hR)[0]/(RTc)、(hR)[1]/(RTc)、(sR)[0]/R、(sR)[1]/R值,就可求出hR和sR之值。 返回 Ⅱ）处理公式 * 单元2 气体的热力学性质计算 * （二）真实气体h、s计算方法 (4)真实气体的hR、sR的具体处理方法 ②三参数第二Virial系数法 Ⅰ）适用范围: Vr≥2或由图2-2判断 B[0]=f(Tr)=0.083－0.422/Tr1.6 B[1]=f(Tr)=0.319－0.172/Tr4.2 dB[0]/dTr=0.675/Tr2.6 dB[1]/dTr=0.722/Tr5.2 返回 Ⅱ）处理公式 * 单元2 气体的热力学性质计算 * 任务2 计算气体的焓h、熵s数据 二、 手工计算气体的h、s数据 ☆通常采用普遍化法,即用三参数压缩因子法或第二Virial系数法 例2-5 试估计1-丁烯蒸汽在473.15K，7MPa下的V、h、u和s。假定1-丁烯饱和液体在273.15K（pS=1.27?105Pa）时的h和s值为零。已知：Tc=419.6K、pc=4.02MPa、?=0.187、Tn=267K（正常沸点）、cp*/R=1.967+31.630?10?3T?9.837?10?6T 2(T,K)。 解：Tr=473.15/419.6=1.13、pr=7/4.02=1.74 由图2-2可得，宜采用普遍化压缩因子法 查附录图2-1（b）与图2-2（b）得： Z[0]=0.476和Z[1]=0.135 Z=Z[0]+? Z[1]=0.476+0.187?0.135=0.501 V=ZRT/p=0.501?8.314?10?3?473.15/7=0.2815 m3/kmol 计算过程的?h、?s，设计以下计算途径 * 单元2 气体的热力学性质计算 * 二、手工计算气体的h、s数据 例2-5 计算过程的?h、?s，设计以下计算途径 （a）?hv、?sv的计算 ☆因此温度是非正常沸点,通常汽化数据无法直接查得。 ☆何谓正常沸点? ☆正常沸点(Tn=267K)下的汽化焓(?hn)和汽化熵(?sn)如何处理? ☆首选直接查得,其次经验公式计算,或实验测定 ☆计算273.15K下的?hv,?sv数据。 正常沸点下的汽化焓计算采用Riedel公式(此式的误差很少超过5%,一般都在5%之内) ??hn=22129.4J/mol * 单元2 气体的热力学性质计算 * 二、手工计算气体的h、s数据 例2-5 计算过程的?h、?s，设计以下计算途径 （a）?hv、?sv的计算 ?hn=22129.4J/mol ?计算273.15K下的?hv,?sv数据。采用Watson公式(此式在离临界温度10K以外平均误差仅1.8%) ?hv=0.9845?22129.4=21786.2J/mol ?sv=?hv/T=21786.2/273.15=79.76J/(mol?K) （b）?h1R、?s1R的计算采用普遍化法 Tr1=T1/Tc=273.15/419.6=0.6510、pr1=p1/pc=0.127/4.02=0.0316 由图2-2判断得,宜用普遍化第二Virial系数法 B[0]=0.083－0.422/Tr11.6=0.083－0.422/(273.15)1.6=－0.7557 dB[0]/dTr1=0.675/Tr12.6=0.675/(273.15)2.6=2.061 * 单元2 气体的热力学性质计算 * 二、手工计算气体的h、s数据 例2-5 计算