课件第5章 水环境中的界面过程(吸附)1.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * 无机胶体除粘土矿物外，还有铁、铝、锰、硅等水合氧化物，它们的基本组成为Fe(OH)2、Fe(OH)3、Al(OH)3、MnO(OH)2、MnO2、Si(OH)4、SiO2等，随pH不同，各种形态的比例不同。实际上在一定条件下，铁、铝等均能聚合成多核配合物（P103）,或称为无机高分子溶胶。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 胶核优先吸附某种离子，使胶粒带电 I-是决定电位离子 * * * * （1）表面电荷可来自表面的化学反应 此类电荷的产生是由于无机胶体表面上的羟基或有机质胶体的一些基团如-OH,-COOH,-C6H4OH,-NH2等获得或失去质子所致。 胶体的表面电荷 * 在较酸性的介质中反应为： M(OH)n(s)+H+ M(OH)n-1(H2O)+(s) M(OH)n(s) MO(OH)n-1- + H+ 在较碱性的介质中： 无机胶体（粘土矿物和金属氧化物）表面上的羟基： 在某些中等pH值时，所产生的氢氧化物胶粒的净电荷为0，即 M(OH)n-1(H2O)+的数目=MO(OH)n-1-的数目 在该pH值发生的情况称为等电点或零电荷点（Zero Point of Charge,ZPC)。 * pHZPC对于不同金属氧化物有不同数值，而且每种氧化物均是固定常数。 表5-1 典型矿物的等电点（pHZPC)P130 此部分电荷随pH的变化而变化，这种电荷称为可变电荷。在低pH时为正电荷，在高pH时则变为负电荷。 * 例如，水合MnO2的零电点pH值在2.8-4.5之间，由于大部分天然水的pH值超过4.5，因此水合MnO2的胶体通常是带 电的。 负 * （2）离子置换 晶格中的同晶置换，矿物结构中产生剩余的负电荷。 胶体的表面电荷 [SiO2]+ Al(Ⅲ) [AlO2-]+Si(Ⅳ) 同晶置换作用一般产生于结晶过程，一旦晶体形成，它所具有的电荷就不受环境（如pH,电解质浓度等）的影响，因此称之为永久负电荷。 为了平衡电价而结合的阳离子是可以互相交换的，称为可交换阳离子。 * 高岭土 * 蒙脱土 * 伊利石 * （3）离子吸附 氢键或范德华力相互作用的过程，但没有形成共价键。 吸附在胶体微粒表面的离子与胶体表面结合很紧，决定着表面带电性质，因此称为“决定电位离子”。 胶体的表面电荷 AgI K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ 碘化银胶团示意图（KI过量） * 胶体溶液表现出各种电学性质（电泳、电渗、流动电势、沉降电势等） 胶体的凝聚沉降 对于双电层的具体结构， 1879年Helmholtz提出平板模型； 1910年Gouy和1913年Chapman修正了平板模型，提出了扩散双电层模型； 1924年Stern又提出了Stern模型。 2.固液界面的双电层理论 * 由于静电引力作用，可从溶液中吸附一些荷电相反的离子（反离子）。 一部分反离子紧密地排列在固相表面附近，相距约一两个离子厚度，称为紧密层； 另一部分反离子按一定的浓度梯度扩散到本体溶液中，称为扩散层。 K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ K+ AgI I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ I－ 碘化银胶团示意图（KI过量） (1) 胶体结构 * 胶核与紧密层的反号离子构成 “胶粒 ”。胶体中的独立运动单位是胶粒，胶粒与扩散层离子构成“胶团”。 [(AgI)mnI-(n-x)K+]x-xK+ 胶核 胶粒（带负电） 胶团（电中性） * ?0 ：固体表面和液体内部的总的电位差 + + + + + + + + + + + + + 紧密层 扩散层 电势 ? ?0 动电位（? 电位）: 紧密层的外界面与本体溶液之间的电势差。? 电位决定着胶体粒子在电场中的运动速度。 液体内部呈电中性，设其电位为0，将其作为衡量其它液面电位的基准。 图中曲线表示相对界面不同距离的液面电位 (2) ? 电位 * u：电泳时胶粒移动速度 E：外加电场所加电位梯度（V/m)； η：介质的粘度； D：介质的介电常数 k：为与粒子形状有关的常数。球形粒子k=6，棒形粒子k=4。 * d ? ?′ ?0 b b 电解质对?电势的影响 外加电解质会引起? 电势减小，即 ? 电势下降甚