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室外大型青铜器的保护技术的探讨与实践 摘要：室外大型青铜器受大气环境的影响较大，表面发生腐蚀的现象较为普遍。本文根据对紫金山天文台简仪、浑仪以及孙中山铜像病害调查、锈蚀物检测，进行了腐蚀原因解析，并针对不同的锈蚀物，进行不同的保护技术的探讨与实践。 关键词：室外 青铜器 保护 1、前言 青铜器物是铜锡合金，有较强的硬度，不像瓦当砖瓦、甲骨陶瓷及书画碑帖等易于破碎，青铜器物数量大，品种也极其丰富，有酒器、水器、食器、兵器、礼器，还有车马器、农具、工具及各类生活用具等器物。众多的青铜器皿，造型生动、多彩多姿，令人目不暇接。 ①简仪赤道仪高应力区的X形支承交叉区形成裂缝，缝隙宽度已达1mm,缝隙总长度195mm。X形支承云柱已朝南向下凸出。 ②赤道仪几个环变形和锈蚀被卡，已不能转动。 ③简仪的龙柱、云柱上多处呈现具蚀坑的棕黄色锈。 ④简仪A形架横梁具蚀坑的棕黄色锈。 ⑤简仪X形架横梁端具蚀坑的棕黄色锈。 ⑥简仪的方墩、趺座等有不同程度的锈蚀。 （2）浑仪的病害状况 图1 天文台浑仪病害调查 ①浑仪通体锈蚀情况远较简仪严重，龙身的表面及环上呈黑色点状物沉积，尤其在龙身上多处呈现具蚀坑的棕黄色的锈蚀物。 ②因浑仪三辰仪的环变形及轴栓锈蚀致不能转动。 ③坤山旁龙柱承托阴纬环的龙臂上出现直径4.5mm、深3mm的孔洞。 ④龙身上多处呈现具蚀坑的棕黄色的锈蚀物。 ⑤方墩上呈现粉状锈、淡绿色的锈蚀物。 （3）孙中山铜像的表面病害状况 铜像头部及身体多处出现了厚厚的白色、绿色、黄色锈蚀物，在雨水的冲蚀下，形成多处流挂的痕迹。 ①头顶部覆盖了白色、黄色锈蚀物； ②衣服正面全部锈蚀（图2）； ③脸部出现多处流挂痕迹（图3）； ④肘部发生铆钉锈蚀物流出。 图2 铜像正面 图3 铜像脸部 3、检测分析 由X射线衍射分析结果可知浑仪和简仪有粉状锈的存在，文物界常把含有粉状的锈对青铜的危害比作为人类患有癌症的病变，所以说两仪已患有 “青铜病”，粉状锈的矿物成分为碱式氯化铜即副绿铜矿（Paratacamite, Cu2(OH)3Cl）。铜绿中含有碱式硫酸铜（水胆矾，Antlerite，4CuO·SO3·3H2O）·Cu(OH)2）。 通过XRF现场检测，可以得知孙中山铜像表面的锈蚀物主要为碱式碳酸铜（孔雀石，Malachite， CuCO3·Cu(OH)2），碱式碳酸铅2PbCO3·Pb(OH)2及硫酸铜CuSO4·5H2O等。 4、室外青铜器的腐蚀病害原因 4.1青铜在大气环境中的腐蚀过程 （1）简仪、浑仪的表面腐蚀 简仪、浑仪的基体金属材质为高铅锡青铜（熔模铸造件）和高铅锌黄铜（非熔模铸造件）的青铜，以及龙、云柱内的铁骨芯材料。简仪、浑仪都露天陈列于紫金山天文台上，按其所处环境，可以说是工业大气环境下的腐蚀；按其腐蚀机理说是属青铜、铁发生化学腐蚀和电化学腐蚀。铜在大气环境中氧化，生成棕红色的氧化亚铜（Cu2O）和黑褐色·3Cu(OH)2 。其腐蚀产物的发展变化可用下述反应表达： 铜在大气中首先生成氧化亚铜（棕红色），氧化亚铜具有保护作用的。从氧化亚铜的生成焓（ΔGCu2O = -146.36KJ/mol）和氧化铜的生成焓（ΔGCuO = -127.19 KJ/mol）来看，生成氧化亚铜（Cu2O）的可能性较大，其反应为： 4Cu + O2 → 2Cu2O (1) 2Cu + O2 → 2CuO (2) 在一定条件下，即大气中含有的氧化剂有O2、O3、H2O2继续氧化生成黑褐色 2Cu2O + O2 → 4 CuO (3) 如果在铜表面上有水膜和硫化物（SO2、H2S、CO2）存在时，铜与SO2的反应为： 6Cu + SO2 → 2Cu2O + Cu2S (4) CuO + SO2 → CuSO4 (5) CuSO4 + 3CuO + 3H2O → CuSO4·3Cu(OH)2 (6) 如果周围环境中含有氯离子时，则与铜反应生成碱式氯化铜，其反应式为： 4Cu2+ + 2Cl- +