土壤中的硒元素.docx

土壤中的硒元素 摘 要 从1817年硒元素首次被发现以来，人们对硒的认识经历了漫长而逐渐深入的过程。硒作为人类和动物体所必须的元素，对人类和动物的生长、发育和疾病有着重要影响，享有“生命的奇效元素”的美称。人类和动物体内的硒元素最终主要来源于土壤，因此对土壤中硒元素的研究受到人们的重视。关键词 土壤硒元素 赋存状态 分布特征 影响因素硒（Se），元素名来源于希腊文，原意是 “月亮”，位于元素周期表中第四周期、第六主族内。硫、硒地球化学性质非常相似。硫在自然界中分布广泛，硒在自然界多以分散元素状态存在，属于分散元素系列。在内生地质作用中硫和硒能形成广泛的类质同象，而在表生作用中由于硫的迁移能力远大于硒，故硒同硫会发生明显分离。例如，在地表的氧化条件下，硫可以被氧化为+4价，硫化物中硫很容易被氧化为亚硫酸盐或硫酸盐，并被地表水溶解进行长时间的搬运；而硫化物和硒化物中的硒仅容易被氧化为自然硒，混入氧化物中，故硫和硒在地表容易发生分离。1817年硒元素首次被瑞典化学家Berzelius发现。开始人们只认为硒是有毒物质，直到1957年美国科学家Schwarz和Foltz发现硒能防治大鼠肝坏死，人们才认识到硒是动物生命的必需元素。1973年世界卫生组织专家委员会正式宣布，硒是人体生理必需的微量元素之一。1988年，中国营养协会也将硒列入为人体必需的15种每日膳食营养元素之一。人体中的硒大部分来源于食物，尤其是植物。而植物体的硒与土壤硒有密切的关系。因此对土壤中硒元素的研究是非常有必要的。土壤中硒元素的赋存状态土壤中的硒呈-2价、0价、+4价和+6价四种价态,以单质、硒化物、硒酸盐、亚硒酸盐、有机态和挥发态6种形式存在。 Se+4为土壤中硒的主要存在形式,约占40%以上，而Se+6总量不超过10%。Se的存在形式受气候条件、环境的酸碱度(pH值)及氧化还原电位(Eh值)等控制。在干旱地区的碱性土壤和碱性风化壳条件下,硒通常以Se+6为主,以H2SeO4和硒酸盐的形式存在,可为植物直接吸收利用;在中性和酸性土壤中,硒以Se+4为主,以SeO2、H2SeO3或SeO32-形式存在,易被铁的氧化物和粘土矿物吸附。我国土壤中硒元素的分布全球40多个国家缺硒，我国72%的国土也不同程度的缺硒，并且我国土壤中硒呈有规律带状分布（图1）。从图中可以看出我国西北干旱地区—中部半干旱地区—东部沿海湿润地区，土壤中的硒元素呈高—低—高的马鞍状分布，土壤类型为赤红壤、红壤、黄壤—褐土、黑垆土—高山漠土、灰钙土。而我国有一条东北—西南的自然缺硒带，主要分布在东北平原、黄土高原、云贵高原、塔里木盆地和准噶尔盆地边缘地区。从土壤类型上看依次为：东北地区的暗棕壤、黑土向西南方向经过黄土高原的褐土、黑垆土到川滇地区的棕壤性紫色土、红褐壤, 再向西南延伸到西藏高原东部和南部的亚高山草甸土和黑毡土。分析我国土壤中硒元素含量的变化3.1 土壤中硒元素的影响因素分析我国土壤中硒元素含量的变化，首先要了解土壤中硒元素的影响因素。影响因素主要有5个，分别为土壤pH值和Eh值、土壤中的Al、Fe、Mn、 Ca 、Mg、K等元素含量 、成土母质、土壤中有机质含量、生物富集。如果细致分析，这五个影响因素会非常复杂，不同条件下这五个影响因素中占主导的因素不同，相同条件不同土壤深度下同一因素的影响效果也会不同。简单总结这五个影响因素的大致规律为：pH值影响土壤中硒的复合物的稳定性，Eh影响硒的价态转化。酸性条件下，硒呈硒酸态存在，易被氧化物、有机质等吸附和络合；碱性条件下，硒活性较强，可被氧化为或,比酸性条件下更容易淋溶。不同形态的硒与之相关联的元素是不相同的，简单来说： 酸性条件下，Fe、 Al、Mn 的氧化物及其矿物是控制我国酸性土壤硒的主要因子，硒含量与之成正比。在酸性土壤中，Ca、Mg、K溶解度高，由于淋溶作用几乎淋失殆尽，因此与之关联的硒含量非常低。在碱性条件下，Ca、Mg 、K的氧化物及其矿物控制土壤有效态硒（有效态硒是指土壤中能被植物直接吸收利用的硒），而非有效态硒仍由Fe Al Mn的氧化物及其相应矿物控制。成土母质有基岩风化而来，成土母质中硒含量高，形成的土壤中硒含量也会高。但在成土过程中，会发生较大的变化,常常改变成土母质中硒的最初含量、结合特性和在土壤剖面上的分布。例如，淋溶作用会使大量的硒淋失，低硒带土壤形成的主要外因便是淋溶作用。因此土壤发育程度越低，土壤中硒含量受成土母质影响越大。土壤中硒的含量与有机质含量成相关。有机质对硒的生态效应有二重性，但对硒的固定效应起主导作用。生物对硒的富集主要是植物对硒的富集。同一地区不同植物对土壤硒的富集能力有很大差异，不同植物之间含硒量可相差100倍以上。3.2 从土壤类型分析西北—东南硒元素含量变化 东南部高硒区为湿润