复合金属氧化物催化丙烷选择氧化制丙烯酸-工业催化.PDF

２００９年７月 工 业 催 化 Ｊｕｌｙ２００９ 第１７卷 第７期　　　　　　　　　　 　 　　ＩＮＤＵＳＴＲＩＡＬＣＡＴＡＬＹＳＩＳ　　　　　　　　　　　　　　Ｖｏｌ．１７　Ｎｏ．７ 催化剂制备与工艺 复合金属氧化物催化丙烷选择氧化制丙烯酸  祝宝东 ，王　鉴，董　群，郭　丽，王德秋 （大庆石油学院化学化工学院，黑龙江 大庆１６３３１８） 摘　要：采用溶液法制备Ｍｏ－Ｖ－Ｔｅ－Ｎｂ－Ｏ催化剂，研究了焙烧次数对催化剂性能的影响，考察 催化剂在普通密封条件下储存时间和连续反应过程中的稳定性。结果表明，二次焙烧制备的催化 剂中Ｍ１和Ｍ２相增强，对丙烯酸生成有利，且晶相形态不随焙烧次数的增加而改变，而烧结现象逐 渐增加。催化剂可在普通密封条件下储存２４个月，性能不发生变化，催化剂活性和选择性随反应 进行不断震荡升高，丙烯酸初期收率为２４．７％，反应 １８０ｈ左右达３１．８％，随后催化剂迅速失活。 ＸＲＤ、ＢＥＴ表征及催化剂再生实验表明，其失活的主要原因是Ｔｅ流失。 关键词：催化剂工程；丙烷；丙烯酸；选择氧化；焙烧；复合金属氧化物 ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８１１４３．２００９．０７．００３ ＋ 中图分类号：ＴＱ４２６．６；ＴＱ２２５．１３１　　文献标识码：Ａ　　文章编号：１００８１１４３（２００９）０７００１２０４ Ｓｅｌｅｃｔｉｖｅｏｘｉｄａｔｉｏｎｏｆｐｒｏｐａｎｅｔｏａｃｒｙｌｉｃａｃｉｄｏｖｅｒｍｉｘｅｄｍｅｔａｌｏｘｉｄｅｓ  ＺＨＵＢａｏｄｏｎｇ ，ＷＡＮＧＪｉａｎ，ＤＯＮＧＱｕｎ，ＧＵＯＬｉ，ＷＡＮＧＤｅｑｉｕ （ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＤａｑｉｎｇＰｅｔｒｏｌｅｕｍＩｎｓｔｉｔｕｔｅ， Ｄａｑｉｎｇ１６３３１８，Ｈｅｉｌｏｎｇｊｉａｎｇ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＭｏＶＴｅＮｂＯｃａｔａｌｙｓｔｗａｓｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｓｏｌｕｔｉｏｎｍｅｔｈｏｄａｎｄｔｈｅｅｆｆｅｃｔｓｏｆｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎｔｉｍｅｓｏｎ ｔｈｅｃａｔａｌｙｔｉｃｂｅｈａｖｉｏｒｓｗｅｒｅｓｔｕｄｉｅｄａｓｗｅｌｌａｓｔｈｅｓｔｏｒａｇｅｔｉｍｅｕｎｄｅｒａｉｒｔｉｇｈｔｃｏｎｄｉｔｉｏｎａｎｄｓｔａｂｉｌｉｔｙｉｎ ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｒｅａｃｔｉｏｎｓ．ＴｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔＭ１ａｎｄＭ２ｐｈａｓｅｉｎｃｒｅａｓｅｄｆｏｒｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｐｒｅｐａｒｅｄｂｙｔｗｏ ｔｉｍｅｓｏｆｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎ，ｗｈｉｃｈｆａｖｏｒｅｄｆｏｒｍａｔｉｏｎｏｆａｃｒｙｌｉｃａｃｉｄ；ｔｈｅｃｒｙｓｔａｌｌｉｎｅｓｔａｔｅｄｉｄｎｏｔｃｈａｎｇｅｗｈｉｌｅ ｓｉｎｔｅｒｉｎｇｉｎｃｒｅａｓｅｄｗｉｔｈｃａｌｃｉｎａｔｉｏｎｔｉｍｅｓ．Ｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｃｏｕｌｄｂｅｓｔｏｒｅｄｕｎｄｅｒａｉｒｔｉｇｈｔｃｏｎｄｉｔｉｏｎｆｏｒ２４ ｍｏｎｔｈｓｗｉｔｈｏｕｔｃｈａｎｇｅｉｎｉｔｓｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ．Ａｃｔｉｖｉｔｙａｎｄｓｅｌｅｃｔｉｖｉｔｙｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｉｎｃｒｅａｓｅｄｕｎｓｔｅａｄｉｌｙｗｉｔｈ ｔｈｅｐｒｏｃｅｓｓｏｆｒｅａｃｔｉｏｎ，ｗｉｔｈｉｎｉｔｉａｌａｃｒｙｌｉｃａｃｉｄｙｉｅｌｄｏｆ２４．７％ ａｎｄｍａｘｉｍｕｍ３１．８％ ａｆｔｅｒ１８０ｈｏｕｒｓ， ａｎｄｔｈｅｎｄｅｃｌｉｎｅｄｒａｐｉｄｌｙ．ＸＲＤ，ＢＥＴａｎｄｃａｔａｌｙｓｔｒｅｇｅｎｅｒａｔｉｏｎｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌｒｅｓｕｌｔｓｉｎｄｉｃａｔｅｄｔｈａｔｄｅａｃ ｔｉｖａｔｉｏｎｏｆｔｈｅｃａｔａｌｙｓｔｗａｓｍａｉｎｌｙｄｕｅｔｏｌｏｓｓｏｆＴｅ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｃａｔａｌｙｓｔｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ；ｐｒｏｐａｎｅ；ａｃｒｙｌｉｃａｃｉｄ；ｓｅｌｅｃｔｉｖｅｏｘｉｄ