预浓缩色谱质谱测量大气中挥发性有机硫化合物.pdf

第25卷增刊 分析测试学报 VoL25 FENXICESHI ofInstrumental NOV．2006 2006年11月 XUEBAO(JournalAnalysis) 预浓缩／色谱一质谱测量大气中挥发 性有机硫化合物 易志刚，王新明 (中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学国家重点实验室，广东广州510640) 硫循环是生物地化循环中最复杂的循环之一。近年来，由于人类活动的影响，大气中硫化物含量 急剧增加。这些硫化物与大气中自由基发生作用，形成sO：、H：sO。和硫酸盐，导致环境酸化，酸沉降 加剧。硫酸盐气溶胶的形成还改变了大气云层特性，影响大气臭氧含量的垂直分布以及大气热量辐射， 对温室效应有一定的贡献¨。3o。挥发性有机硫化合物中的甲硫醇(MT)，甲硫醚(DMS)，二硫化碳 (cs：)和二甲二硫(DMDS)还是国家标准控制《恶臭污染物排放标准》中规定的4种恶臭气体，对大 气环境质量造成一定的影响。 挥发性有机硫化合物在大气中的浓度很低，室外空气中COS全球平均浓度为500±50ppt【4】，CS： 浓度为82．4ppto，DMS和DMDS的浓度在20—50J，需要非常灵敏的方法才能检出。检测 ppt之问【6 方法有冷阱捕集／Gc—FPD”J、冷阱捕集／GC—MS等。川。本研究用2L不锈钢抛光真空采样罐采集空 气，冷阱捕集预浓缩／GC—MS系统检测，能较好的分离检出4种挥发性有机硫化合物。 1 实验部分 1．1 试剂 COS纯气体标样，DMS(0．847 g／cm3)，CS2(1．26g／cm3)和DMDS(1．062g／cm3)液体标样， 均购于美国Sigma—Aldrich公司，纯度均大于99％。 1．2标样的配制 用微量气体进样针取COS纯气体标样100 000X X X DMDS浓度分别为l10曲(妒)、337 10。9(妒)、40910曲(妒)、278×10q(妒)的标准混合 X X 000X10。12 气体，然后用动态稀释系统将该标准混合气体稀释到25010—2(妒)、50010。12(妒)、1 (妒)、2 kPa大气压下完成。 1．3分析仪器及条件 实验由ENTECH7100预浓缩系统和HP5973／5970 GC—MS系统组合完成。4种挥发性有机硫化合 物采用相对保留时间定性分析，采用峰面积一浓度标准曲线外标法进行定量分析。 1．3．1 ENTECH 7100预浓缩系统抽取样品或标样250 捕集：冷阱1：捕集温度一160。C，焙烤温度150。(2，时间5min；冷阱2：捕集温度一40I：，预热温度 50。C，升温180。C，时间3min，焙烤温度190。C；冷阱3：捕集温度一170℃，注入时间2min；焙烤 时间3min。 1．3．2HP mx0．32mm×1 6890N气相色谱HP一1毛细管柱60 I．Lm，升温程序为：起始温度一 50。C，保留2min，5℃／min升温至100℃，随后IO。C／min升温至250。C，保留10min。载气为高纯氦 (99．999％)，流速为1．2mL／min。 1．3．3HP5973质谱监测器离子化方式：EI；电离能量50eV。 1．4样品采集 X 采样罐内壁为电抛光的Summa罐，体积2L。采样前抽真空至6．67103Pa，采样时打开采样罐阀 门，收集2L空气，带回实验室，48h之内完成分析。 基金项目：国家科技部重点