颗粒模板法合成大孔Re2O7Al2O3丁烯歧化催化剂.pdf

中国颗粒学会第六届学术年会暨海峡两岸颗粒技术研讨会 2008年12月6。AnnualConferenceofChinese cum on Straits SocietyofParticuology ParticleTechnologyacrossTaiwan Symposium Re：0，／A 颗粒模板法合成大孑L I：0。丁烯歧化催化剂 王海涛1， 陈胜利1， 袁桂梅1， 侯永兴2， 靳海燕2，夏碉檀1 (1．中国石油大学(北京)重质油国家重点实验室，北京102249：2．中国石油天然气股份有限公司大港石化分公司，天津300280) 模板剂加入量越人，载体的比表面积和总孔体积增加越多．PS模板剂只增加大孔体积，基本不改变中孔和微孔的体积． 制备的人孔Re207／A1203丁烯歧化反应活性提高，而歧化反应选择性基本不变．丁烯自身歧化产品主要是丙烯和戊烯， 这两种产物占了总产物的90％以上，己烯和乙烯加在一起不到10％，其中乙烯又比乙烯要低．合成的大孔Re207／A1203 催化剂容碳能力高，使用寿命长． 关键词：氧化铝载体：铼基催化剂；丁烯；歧化；丙烯 1 前言 2．2Re：0，／AI。0。催化剂的制备 随着乙烯生产和原油加工能力的提高，蒸汽裂解装 液混合，于110℃下干燥，然后在马弗炉中于550℃下 置和催化裂化装置都将副产大量碳四烯烃．另一方面， 由于丙烯下游产品的快速发展，市场对丙烯的需求增长 重％． 旺盛，我国丙烯短缺【¨．利用廉价的碳四烯烃(主要是1． 2．3表征 丁烯和2．丁烯)原料歧化生产丙烯是增产丙烯的一条重 利用Micromerities公司生产的ASAP2020型自动 要途径【2】，因此研究丁烯歧化制丙烯技术具有重要意义． 低温氮吸附一脱附仪测定A1203载体的比表面积和中、微 烯烃歧化催化剂包括钨基、钼基和铼基催化剂【3“’ 孔体积．试样先在350℃下抽真空3h，然后在．196℃ 5I，Re207／A1203具有催化活性高和选择性好等优点，因下进行低温氮吸附．脱附实验．孔径分布用BJH法计算， 而得到广泛关注【6-8】．在烯烃歧化反应过程中，副产的 聚合物附着在催化剂表面或堵塞催化剂孔道是催化剂 据进行计算得到． 较快失活的主要原吲9J，为此制备具有较大孔体积的催 A1203的大孔结构用压汞法表征，所用仪器为美国 化剂有希望提高催化剂的容碳能力，延长催化剂的寿命． PoreIV9500 Micromerities公司的AutoV1．06型压汞仪． 本课题组曾采用聚苯乙烯(PS)微球与A1203胶体共试样先在250℃、1．3Pa下抽真空1h后再进行测量． 同沉积的方法制备了大孔A1203载体，由这种大孔A1203 载体制备的催化剂重油转化活性耐10—11．本工作用SB 待测试样在110℃烘箱中干燥，再放于干燥器中冷却至 粉为铝原、以PS为模板剂制备了大孔A1203载体，用 室温，然后准确称取lg左右试样放入10mL的锥形瓶 制备的A1203载体担载活性组分铼氧化物制备了中，用5mL滴定管慢慢滴加去离子水，同时摇晃使之 Re207／A1203催化剂．实验表明，催化剂的孔体积大、歧均匀混合．当将锥形瓶倒置出现A1203载体粘附在瓶底 ’ 化活性高、寿命长． 而不脱落时，即为载体吸水达到饱和状态，此时停止滴 加去离子水，称最滴入水的量并计算载体的总孔体积． 2 实验部分 2．