铜系石油化工净化剂进展.pdf

·124· 气体净化 2003年第3卷第4期 铜系石油化工净化剂进展 吴永忠，黄建明，刘 明，李舜蛟，施翔宇 (南化集团研究院，江苏南京21004s) 1 主要毒物及其特性 毒害而且是永久性的，因而一般净化后的原 石油化工和天然气的加工过程中催化剂 料中含氯应0．5×101。 的主要毒物为硫、氯、砷、氧、一氧化碳、 1．3砷 金属化合物如Ni(C0)s，Fe(CO)s等，在这些 砷的化合物对各种石油化工催化剂都是 加工工艺的尾气排放中主要为Nox、CO、有机一种十分敏感的毒物，它主要存在于轻油中， 废气等。其来源有三种：原料、加工过程中 含量可达200×10q，石油生产中的许多气体 加入的助剂及生产过程中产生。 含100×10q左右的砷。它通常以砷化氢AsHs 1．1硫 形式存在，原料中极少量的砷化物会使催化 硫的存在形式有无机硫及有机硫两大 剂发生永久性中毒，因而一般原料中控制砷 类，无机硫以硫化氢为主，它不仅对许多催 含量(1～20)X101。 化剂及工艺过程产生较大毒害，而且会腐蚀 1．4氧气 设备和管道，增加设备及管道造价或减少装 在石化工业中，微量02的存在，会使烯 置运行寿命。有机硫主要为COS，CSz，烃聚合装置等无法正常进行。主要表现为： CH。SH2CH。，在水存在下会发生水解反应： (1)微量02会与催化剂反应而使催化剂活性 COS+H20——◆H2S+C02 等下降，甚至中毒，使活性丧失，如Cu、Ni COS，H：S等不仅本身会使Ni、Cu等催化系等催化剂：(2)微量02与反应体系中某物 剂造成毒物，而且会腐蚀设备和管道，增加 质在反应条件下发生反应生成树脂类物质， 副反应，给生产过程和装置的正常运行带来 堵塞催化剂的孔隙和管道。因而，一般控制 严重威胁，因此，净化后的原料中硫含量一 原料气中02含量10×10q。 般要求控制在0．1×10q以下。 1．5一氧化碳 1．2氟 在乙烯聚合反应中，即使单体下乙烯中 氯的存在形式有两类：无机氯及有机氯， 含有微量的CO杂质，都将使聚合催化剂活性 无机氯以氯化氢为主，有机氯难被脱氯剂直 大幅度降低，同时也影响聚合产品的质量， 接吸收，需经加氢转化后才被吸收。氯离子 微量CO会使烷基化催化剂中毒等，因而一 具有很高的淌度，可随工艺气迁移，对下游 般要求将原料其中的C0降到0．5×10q以下。 催化剂和设备造成威胁。氯的主要危害有：(1) 1．6金属羰基化合物 对许多合金钢设备产生应力腐蚀，导致换热 对采用渣油产生合成气等工艺来说，渣 器破裂：(2)使催化剂的活性金属晶粒熔结， 油中含有少量的铁、镍，加之我国装置上采 它比热老化进展更快；(3)微量氯的存在，足 用大量的碳钢材，两者在一定条件下都会使 以使Ni系、cu系、Zn系、Co等催化剂产生合成气中含有一定的羰基铁Fe(CO)s与羰基 镍Ni(C0)s等化合物，而Fe(co)s与Ni(c0)s行概述。 等在催化剂表面吸附，在反应温度下分解， 2．1脱砷 铁、镍以某种化合物的形式留在催化剂的活 目前工业使用的脱砷剂有铜系、铅系、 性中心，日积月累使催化剂活性降低，造成 锰系和镍系四类，以铜系最为常见。铜脱砷 催化剂的寿命缩短，增加副反应，影响产品 质