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添加铈对铅钙合金在硫酸溶液中电化学性能的影响 添加铈对铅钙合金在硫酸溶液中电化学性 能的影响 宋永江1李万千：黎福根，唐有根t。刘小锋z (1．丰日电气集团中南大学丰日化学电源研发中心湖南长沙410331 2．中南大学化学化工学院化学电源与材料研究所湖南长沙410083) 摘要 为了改善铅钙合金的耐腐蚀性能和提高铅蓄电池的循环寿命，应用交流 阻抗，阳极极化曲线，交流伏安，恒流腐蚀等方法研究了在铅钙锡铝合金中 添加铈对舍金电化学性能的影响。研究结果表明：铈能提高合金的耐腐蚀能 力，添加铈使合金腐蚀膜的阻抗明显降低，有利于缓解早期容量损失 (PcL一1)现象，实验电池的循环寿命也明显延长。因此掺铈铅钙合金是一 种性能优良的阀控式铅酸电池正极板栅合金材料。 目前阀控式铅酸蓄电池正极板栅主要采用Pb—Sh和Pb—Ca系合金。锑的析氢电位较 低，铅锑板栅合金中溶解的锑在充电时候容易在负极还原，使负极的析氢电位下降， 耗水量的增加不利于铅蓄电池的免维护性能。铅钙合金板栅铅酸电池，析氢过电位较 高，失水性能良好，自放电小，具有较好的免维护性能，但循环寿命差，在充放电过 程中阳极表面易生成一层紧密的氧化膜，该氧化膜是一种n型半导体【1J，容易产生界面 电阻，导致发生早期容量损失(PCL_1)。此外传统铅钙合金抗蠕变性能差【2l，导致正极 板栅长大严重。为了满足铅钙合金作为阳极板栅的发展要求，在铅钙合金中加入各种 添加剂以改善板栅合金性能成为当前板栅合金研究的热点【娴。铈的原子半径和铅相近， 在合金凝固结晶时容易吸附富集在晶界表面上和晶界的边缘部分，并生成阻碍晶粒继 续长大的膜，使晶粒细化，均匀刚】。在铅钙合金中添加稀土元素有利于提高铅钙和铅 锑板栅合金的析氧和析氢电位J12．141，本文应用电化学方法研究不同含量的铈对铅钙锡铝 合金电化学性能的影响。 1实验 1．1电极制备 研究电极由Pb—ca—Sn—Al母合金与ce按一定的比例熔炼浇铸成圆柱状试样，化学成 分如表1。将浇铸成的电极合金制备成直径为lcm，长为2cm的圆柱形合金棒，除工作面 第十一届全国铅酸蓄电池学术年会应征论文 H：sO。溶液 相砂纸打磨至光亮，然后用无水乙醇和去离子水清洗。电解液为1．2859尼m3 由重蒸馏水和分析纯浓硫酸配制而成，辅助电极选用大面积精石墨惰性电极， V下预极化 H∥H92SO。(饱和K2SO。溶液)做参比电极。实验开始前，先将电极置于一1．2 20 rIlin，以除去表面氧化物，实验在室温(20℃)下进行。 1．2仪器与测试方法 电化学实验使用CHl660C电化学工作站。 交流伏安测试：电极于0．9V阳极成膜1．5h后，以2mV／s的速度1000Hz的频率负向 扫描至一1．2V，同时记录Z’一E曲线。 电化学阻抗测试：电极于0．9V下极化2小时成膜，测试频率范围为1一100KHz，振 幅5mV。采用ZSIMPWIN软件进行阻抗分析。 阳极极化曲线：扫描速度2mV／s，扫描范围1．2～1．6V。 m之的电 恒流腐蚀实验：实验前称量电极质量，在1．285咖m3的硫酸溶液中以100A 流阳极腐蚀30d。实验结束后清除阳极腐蚀膜，再称量电极质量。对比实验前后质量损 失。 电池性能测试：采用微电脑蓄电池循环充放电测试仪对组装的电池进行充放电测 试。测试温度25℃。 表l合金的化学组成 masscontentoffijaction％ 合金 Pb Ca Sn Al l。