氢氧化钠水溶液吸收羰基硫反应级数研究.docxVIP

Vol118No11第18卷第1期JOURNALOFHEBEIINSTITUTEOFCHEMICALTECHNOLOGYANDLIGHTINDUSTRY总第40期1997年Sum401997氢氧化钠水溶液吸收羰基硫反应级数研究刘润静李小云河北科技大学(中校区)化学工程系,石家庄050018〗要:常压下温度为30～50℃,用鼓泡反应器测定了羰基硫(COS)在浓度为摘113130～414038kmol?m3NaOH水溶液中的吸收速率,通过理论分析得到该吸收为一级不可逆快反应吸收过程。关键词:羰基硫;水解;反应级数《中国图书资料分类法》分类号:TQ01312ReactionOrdersofAbsorbingCarbonylSulphideinSodiumHydroxideAqueousSolutionLiuRunjingLiXiaoyunDepartmentofChemicalEngineeringAbstract:UnderNormalatmosphereand30～50℃temperature,byuseofabubblereactor,theabsorbingrateofcarbonylsulphideinNaOHaqueoussolutioninconcentration113130～414038kmol?m3isdetermined1Theabsorbingprocessisthefirstorderfastirreversiblereactionbytheoreticanalysis1Keywords:carbonylsulphide;hydrolysis;reactionorder羰基硫(COS)是存在于石油炼制气、裂解气和煤气中的少量有毒硫化物,在水中溶解度很小,与无机硫相比脱除较为困难。目前国内石油裂解气中的羰基硫最终以NaOH溶液洗涤法作为脱除手段,但迄今为止,羰基硫在NaOH水溶液中吸收动力学研究还很不完善。Sharma1认为羰基硫与NaOH溶液的吸收反应和二氧化碳与NaOH溶液的吸收相似,为二级不可逆反应,但缺乏必要的实验论证。本文通过研究NaOH溶液吸收羰基硫速率并以气液反应的理论为依据,提出了吸收动力学的反应级数。1理论部分氢氧化钠水溶液与羰基硫的反应式为:COS+4NaOH=Na2S+Na2CO3+2H2O。若此反应是对NaOH为m级,对羰基硫为n级的不可逆反应,用反应2扩散微分方程可描述为2:收稿日期:1996205222;修回日期:1996211210;责任编辑:陈玉堂50河北轻化工学院学报第18卷d2c(cos)km,ncmaOHcn(COS)N(1)=。dx2D(COS,L)式中:c(COS),c(NaOH)——分别为羰基硫和氢氧化钠在液膜中的浓度(kmol?m3);D(COS,L)——羰基硫在液膜中的扩散系数(m2?s);x——自界面至液膜内一点的深度(m);km,n——反应速度常数((kmol?m3)1-m-ns-1)。经实验初步测定NaOH水溶液吸收羰基硫属快速反应吸收过程。同时由于液相中NaOH系过量,可以认为其浓度在液膜中并无浓度梯度,对此不可逆吸收过程(当m=1,n=1,k2D(COS,L),c(NaOH,L)?kL3时),吸收速率表达式为:N(COS)=cCOS,ik2D(COS,L)c(NaOH,L)。(2)式中:N(COS)——吸收速率(kmol?(m2·s));c(COS,i)——气液界面羰基硫浓度(kmol?m3);k2——反应速率常数(m3?(mol·s));c(NaOH,L)——液相主体中氢氧化钠浓度(kmol?m3)。当m=0,n=1,k1D(COS,L?k23时,N(COS)=c(COS,i)k1D(COS,L)。(3)式中:k1——反应速率常数(1?s)。实验流程及测定方法来自发生器的羰基硫经过30%氢氧化钠和醋酸锌溶液除去微量硫化氢和二氧化碳等杂质后,经硅胶干燥器干燥,再经稳压和计量后经水饱和器进入鼓泡反应器。水饱和器和鼓泡反应器置于恒温槽内,水浴温控精度在±015℃以内。氢氧化钠溶液一次性加入量为285mL,羰基硫连续鼓入反应器内。根据液相中硫离子浓度随时间变化计算吸收速率:22-dS]N(COS)a=。(4)dt式中:N(COS)a——体积吸收速率(kmol?(m3·s));a——气液接触比表面积(1?m)。通过物料衡算已证明羰基硫吸收量与液相中硫离子浓度增加量处于平衡,误差为3%,因此用分析液相中硫离子浓度随时间的变化来测定吸收速率是可行的。1:气体发生器;2:稳压管;3:氢氧化钠溶液洗气瓶;4:醋酸锌溶液洗气瓶;5:干燥管;6:流量计;7:恒温槽;8:饱和器;9:反应器图1实验流程实验结果及讨论实验中羰基硫流量为01488mL?s,NaOH起始浓度为11