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第二章光分析法导论 光学分析法导论 光学分析法是根据物质发射或吸收的电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用而建立起来的一类分析方法。 光谱法和非光谱法 光学分析法分类 光谱分析仪器概述 光谱法和非光谱法 光谱法是基于物质与辐射能作用时，测量由物质内部发生的能级之间的跃迁而产生的发射、吸收或散射辐射的波长和强度进行分析的方法。 非光谱法是基于物质与辐射相互作用时，测量辐射的某些性质，如折射、散射、干涉、衍射、偏振等变化的分析方法。 能态（Energy state） 量子理论（Max Planck，1900）： 物质粒子总是处于特定的不连续的能量状态，即能量是量子化的；处于不同能量状态粒子之间发生能量跃迁的能量差ΔE可用hv表示。 两个重要推论： 物质粒子存在不连续的能态，各能态具有特定的能量。当粒子的状态发生变化时，该粒子将吸收或发射完全等于两个能级之间的能量差的能量。 反之亦是成立的，即Δ E＝E1－E0＝hv 原子能级和分子能级 光谱分析法分类 吸收光谱、发射光谱和荧光光谱 电磁波谱与跃迁能量 原子光谱和分子光谱 常用的光学分析法 发射光谱法和吸收光谱法 物质通过电致激发、热致激发或光致激发等激发过程获得能量，变为激发态原子或分子M* ，当从激发态过渡到低能态或基态时产生发射光谱。 M* ?? M + hv 通过测量物质的发射光谱的波长和强度进行定性和定量分析的方法叫做发射光谱分析法。 当物质所吸收的电磁辐射能与该物质的原子核、原子或分子的两个能级间跃迁所需的能量满足△E = hv的关系时，将产生吸收光谱。 M + hv ?? M* 通过测量物质的吸收光谱的波长和强度进行定性和定量分析的方法叫做吸收光谱分析法。 荧光光谱 指物质吸收光能后跃迁至激发态，当跃迁回低能态或基态时发射辐射。实际上是光致发光。 荧光光谱法包括原子荧光光谱，分子荧光光谱和磷光光谱法 电磁辐射和电磁波谱 电磁辐射包括从?射线到无线电波的所有电磁波谱范围(不只局限于光学光谱区)。在定量仪器分析中常使用的波段为紫外，可见和近红外区域。 常用波谱范围 对应于原子的外层电子和分子的价电子跃迁，对分子光谱同时伴有振动或转动跃迁。 紫外：190-400nm(小于190nm为真空紫外区） 可见光区：400-800nm 近红外区：800nm-2500nm 光学分析法的分类 原子光谱法和分子光谱法 原子光谱法是由原子外层或内层电子能级的变化产生的，它的表现形式为线状光谱。属于这类分析方法的有原子发射光谱法（AES）、原子吸收光谱法（AAS），原子荧光光谱法（AFS）以及X射线荧光光谱法（XFS）等。 分子光谱法是由 分子中电子能级、振动和转动能级 的变化产生的，表现形式为带状光谱。属于这类分析方法的有紫外-可见分光光度法（UV-Vis），红外光谱法（IR），分子荧光光谱法（MFS）和分子磷光光谱法（MPS）等。 原子光谱和分子光谱 光学分析法的分类 常用的光学分析法 紫外-可见分光光度法 分子发光分析法 原子吸收光谱法 原子发射光谱法 红外光谱法 核磁共振波谱法 质谱法 光谱分析仪器 用来研究吸收、发射或荧光的电磁辐射强度和波长关系的仪器叫做光谱仪或分光光度计。 光谱分析仪器的基本部件都包括光源，单色器，样品池（样品容器），检测器及信号处理和读出装置。 根据不同分析方法（发射光谱，吸收光谱，荧光光谱）的不同这些部件的具体形式和排列方式有所不同。 光源 光谱分析中，光源必须具有足够的输出功率和稳定性。由于光源辐射功率的波动与电源功率的变化成指数关系，因此往往需用稳压电源以保证稳定或者用参比光束的方法来减少光源输出对测定所产生的影响。 光源分为连续光源和线光源等。一般连续光源主要用于分子吸收光谱法和分子荧光光谱法；线光源用于荧光、原子吸收和Raman光谱法。 连续光源 连续光源是指在波长范围内主要发射强度平稳的具有连续光谱的光源。常用的连续光源主要：可用于紫外可见光区的氙灯，主要用于可见光区的钨灯，主要用于紫外光区的氢灯（氘灯）和主要用于红外光区的能斯特灯和硅碳棒。 氙灯也可用作紫外可见光源，发射的连续光谱分布在190 ~ 700nm。发射光谱范围宽而且强度很高，常用于分子荧光光谱仪的激发光源。 紫外光源：紫外连续光源主要采用氢灯或氘灯。 在低压下以电激发的方式产生的连续光谱，光谱范围为160~375 nm。氘灯的工作方式与氢灯相同，光谱强度比氢灯大3 ~ 5倍，寿命也比氢灯长。常用于紫外可见分光光度计的紫外区光源。 连续光源 可见光源：可见光区最常见的光源是钨丝灯。光谱波长范