异丙醇氨化合成异丙胺新工艺的的工业应用.pdfVIP

维普资讯 石 油 炼 制 与 化 工 2001年 8月 PETROLEUMPROCESSINGANDPETROCHEM]CM$ 第32卷第8期 异丙醇氨化合成异丙胺新工艺的工业应用 杨克勇’吴 巍 孙 斌 杨胜强 (1．石油化工科学研究院 北京 1013083；2吴江科达石油化工厂) 摘要 采用石油化工科学研究院研究开发的 铜、镍为活性组元的催化剂 ，在实验室进行了异 丙醇氨化合成异丙胺工艺条件的考察和优化，并在吴江科达石油化工厂改建的500t／a工业装置上 进行了工业应用。工业运转结果表明，该工艺具有操作条件缓和、产品选择眭好 、物耗低、催化剂寿 命长等特点，在压力 1．8MPa、温度 170—215~C、氨醇摩尔比5—7、异丙醇空速不大于07h一。的条件 下，异丙胺摩尔选择性不小于97％，异丙醇单耗不太于1~6t／t，液氨单耗不太于031t／t，催化荆寿命 可达5个月以上 ，产 品纯度 98％一99．5％一 关键词：异丙胺 异丙醇 氨化 工业规模 1 前 言 丙胺产品，并回收过量的氢及未转化的少量异丙 异丙胺是重要的基本有机合成中间体之一，广 醇，返回反应系统继续参加反应。非 目的产物二异 泛用于合成农药、医药等方面。进人 90年代以来， 丙胺，或与未反应的异丙醇一起 回收作为循环进 随着杀虫剂 甲基异柳磷产量的增大和新杀虫剂噻 料，或得到二异丙胺粗馏分排出系统，经进一步提 嗪酮的投产，以及新杀菌剂异菌脲和新除草剂 甲基 纯处理作为副产品 具体工艺流程见图l，其主要 胺草磷的开发应用，国内对异丙胺的需求量越来越 化学反应过程如下： 大。长期以来 ，找国在异丙胺生产方面主要采用丙 ROH+NH3；— RN +H2O (1) 酮合成路线，这种生产方法存在着生产技术落后， I~NH2+ROll R2Nil+H2O (2) 规模小、产品质量差等问题，不能满足国内市场对 R2Nil+ROH R3N+H2O (3) 异丙胺的需求，严重制约了许多基于异丙胺为中问 体的下游精细化工产品的开发。 式中：R——异丙基 。 石油化工科学研究院(以下简称石科院)从 1993 从上述氮化脱水过程可以看出，异丙醇氨化反 年开始进行合成异丙胺催化剂及其工艺的研究开发 应是一典型的串级反应体系，且受到可逆化学反应 工作，通过对不同工艺路线的技术经济比较，确立了 平衡的限制。为提高 目的产物异丙胺的选择性，需 以异丙醇为原料的合成路线，成功地研制出了适用于 确定适宜的反应工艺条件以抑制串级副反应(2)和 异丙醇氢化合成异丙胺的催化剂RsA_Ⅱ，并通过系统 (3)的发生，并克服由于热力学平衡限制所产生的 的工艺条件考察及工 放大研究，确定了该工艺的放 不利影响 大流程及操作条件。1995年在吴江科达石油化工厂 3 工业放大试验条件的考察与确定 改建的500t／a异丙胺装置上首次工业试验成功，2O00 3．1 试验装置、原料及催化剂 年锦州六陆公司采用该技术建成的1．5kt／a异丙胺装 在实验室采用 100mE连续恒温固定床反应装 置 匝利投产。本文主要报道该技术的工艺研究及 置，反应管尺寸 忆8rr~n×3mm×510mm；试验原料异 首次工业化试验结果。 丙醇及液氨均为市售工业产品，纯度均大于99％； 2 工艺原理及流