车用汽油中酯类化合物的检测方法研究.pdfVIP

2014.02 质量检测 37 车用汽油中酯类化合物的检测方法研究车用汽油中酯类化合物的检测方法研究 闻 环1 胡江涌1 吕焕明2 王希在1 （1.国家石油石化产品质量监督检验中心（广东），广东惠州 516003；2.国家石油产品质量监督检验中心（沈阳），辽宁沈阳 110032） 【摘 要】采用气相色谱质谱联用——选择离子扫描方式（GC-MS-SIM）测定汽油中酯类化合物。在优化的 色谱和质谱条件下，以4-甲基2-戊酮为内标，汽油样品可直接进入GC-MS检测，大大降低了汽油基体的干扰影 响，可实现乙酸仲丁酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯和碳酸二甲酯等4种酯类化合物的同时定性定量分析。4种酯类化合物 在0.03%m/m～4.5%m/m范围内呈良好线性，检出限范围为0.0007%m/m～0.0018%m/m，样品的加标回收率为 97.3%～107.7%，相对标准偏差为0.75%～3.09%。实际样品分析结果表明，该方法简便且准确度高，能够满足批量车 用汽油样品中酯类添加物的检测需求。 【关键词】汽油 碳酸二甲酯 酯类 气质联用 选择离子扫描 酯类含氧化合物也具有提升汽油辛烷值的作用，同时还 GC分析条件：硝基对苯二甲酸改性的聚乙二醇强极性毛 能减少CO和HC排放，但是NOX会有所增加，并且油耗有所 细管色谱柱（DB-FFAP,60m×0.25mm×0.25μm，美国Agilent 增加[1-6]。然而，国内外关于车用汽油中酯类化合物的检测方 公司）；进样体积为0.2μL，分流比为200:1，进样口温度220℃； 法报道很少，还没有相应的方法标准出台[7,8]。 40℃保持8min，5℃/min升温至60℃恒温5min，然后20℃/min 我国车用汽油标准GB17930-2011中规定了车用汽油中 升温至200℃再恒温4min，共28min；载气（氦气）流速为 含氧化合物的氧含量不大于2.7%(质量分数)，但是指定的方法 0.8mL/min。 标准SH/T0663-1998（2004）是采用双柱串联和反吹阀的气相 MS分析条件：电子轰击离子源，离子源温度230℃，四级 色谱仪，能够分离和识别甲醇、乙醇、异丙醇、甲基叔丁基醚等 杆温度150℃，GC-MS接口温度250℃；电离能量70eV，定性 14种醇醚类化合物，无法检测到乙酸仲丁酯、碳酸二甲酯等酯 分析采样全扫描检测方式，扫描范围为m/z=15～300。 类化合物[9,10]。利用该标准的检测局限，部分成品油经营者往 1.3标准样品 低标号汽油中额外添加一定量的乙酸仲丁酯、乙酸甲酯等酯 在50mL容量瓶中加入20mL空白汽油，称量，然后分别加 类化合物，可将辛烷值提升至93# # 入一定量的乙酸仲丁酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯和碳酸二甲酯至 甚至97 ，同时又达到国家标 准GB17930-2011规定的氧含量要求，而实际氧含量结果已超 容量瓶中，用空白汽油稀释至刻度，配制5种不同含量的酯类 过标准限定值。 化合物标准样品。标准样品的含量见表1。 近年来，本课题组发现部分汽油样品中红外光谱谱图中 表1 标准样品的含量 1740cm-1区域有明显的单峰，由此推测样品中可能含有酯类 样品 组分，%（m/m） 化合物，随后结合GC-MS定性分析，先后发现流通领域部分 编号 碳酸二甲酯 乙酸仲丁酯 乙酸乙酯 乙酸甲酯 成品汽油中含有乙酸仲丁酯、乙酸乙酯、乙酸甲酯和碳酸二甲