辐射结晶聚合物的表征—用Tc表征某些聚合物的辐射交联论文.pdfVIP

维普资讯 中 闾 抖 圣 1990年 2月 A 辑 第 2期 辐照结晶聚合物的表征 用r 表征某些聚合物的辐射变联 张利华 綦玉臣 李淑华 陈东霖 (中国科学院长春应用化学研究所，长春 130022) {．i 要 本工作发现，用 DSC测定从熔体等速降温时辐照样品的结晶温度 随辐照 剂量R增加而线性变低，即辐照前后样品的 △ —T,o— 一 只．依据 Charle- sby-Pinnvr方程，导出一新关系式，s+sm 一 十 B，△7h 已经证明，式中的 r。 只与聚合物 的交联度有关 ，与辐射交联方法和过程无关．因此，该方程可用于结晶聚 台物的强化辐射交联，以获得非无规交联的瞬时 G(，i)值． 本文为定量研究结 晶聚合物的无规交联与非无规交联提供 了一 ／卜简便的方法． 关键调：T-辐照，结晶聚台物，辐射交联 ，结昌温度 众所周知，交联聚合物是不溶不熔的．通常表征这类聚合物的方法是通过溶剂提取定出 溶胶分数和凝胶分数，然后再用 Charlesby—Pinaer关系 处理，获得关于聚合物辐射无规交 联和裂解的定量描述．但用溶剂提取法测定凝胶含量十分麻烦和耗费时间，而且上述关系旯 适用于处理聚合物的辐射无规交联问题，对于聚合物的强化辐射交联 (非无规交联)的处理则 无能为力． 有关结晶聚合物的辐射效应是许多作者感兴趣的课题 日．人们用不同方法，从不同角度 研究了交联反应发生的位置．某些人认为交联在晶区和非晶区都可发生，一些人提出交联主 要发生在非晶区和界面 ．此外，根据我们的研究”，试样的初始结晶度对辐射交联G值是有 很大影响的，结果表明，辐照 中晶区内无交联反应发生． 有些作者 一 曾用热学方法研究了辐照尼龙一6以及其它聚合物的热学行为．但 尚未见到 用 DSC测定其结晶温度等热学参数对聚合物辐射交联和裂解反应进行定量的描述和表征的 报道． 本文用 DSC 研究了某些结晶聚合物 (尼龙一1010，尼龙-610，LDPE及 F一30)及其含双 官能 团单体 的体系的辐射效应． 由于 是辐照后试样加热至熔融态后等速 降温 中测得的， 此时辐照产生的俘陷 自由基将释放和反应(后效应)而成稳态的交联结构，故涮得的 是该辐 照试样的稳定最终交联结构的一种标志．因此，它只与溶皎分数有关 ，而与辐射方式无关，根 本文 19B8年2月 1日收到，1989年8月7日收到任改祷 ’国家 自然科学基盎赍助项且、 1)盎艳冲 国科学院长 维普资讯 第 2期 张利华等： 卜辐照结晶乘合物的表征——用 丁c表征某些聚合物的辐射交联 ’ 据这一事实，本文提出了定量研究结晶聚合物的辐射效应和强化辐射交联的一个新而方便的 方法． 一 实 验 方 法 L样吕． 纯结晶聚合物尼龙一1010(Nylon 1OLO)，尼龙一610 (Nylon一61o)，低密度聚乙烯(LDpE) 和三氟氯乙烯与乙烯的交替共聚物 (F-30)；台有不同双官能团单体的 结 晶聚 合 物 Nylon 1010／BMI(N，N一双马来酰亚胺一4，4-二苯 甲烷)，LDPE／BM1和 LPPE／EGDMA (双甲基 丙烯酸乙二醇酯)等体系． 所有试样均在给定温度下模压成 0．I5—0．25ram 的试片，经不同热处理后，在真空或空气 中于室温用 “co7一射线辐照，剂量率为 IMzad／h(10kGy／h)． 乏溶驶分数． 用溶剂提取法在给定温度下测定． 3．结昌沮魔 ． 辐照后样品的 是