分析化学-滴定误差.ppt

终点误差（滴定误差） 滴定误差，亦称终点误差或指示剂误差，主要是指由于指示剂的变色稍早或稍迟于化学计量点，从而使滴定终点与滴定反应的化学计量点不一致而引起的误差。 以Et表示，常以百分数给出。 注意：它不包括其他因素引起的误差。 1、滴定强酸(碱)的滴定误差(Et) 例如：用浓度为cb mol/L NaOH溶液滴定浓度为ca mol/L 、体积为VamL的HCl溶液。若滴定至终点时用去NaOH的体积为Vb mL。 滴定反应为：H+ ＋ OH- ＝ H2O 例：用0.1000 mol/L NaOH滴定20.00mL 0.1000 mol/L HCl，用甲基橙作指示剂滴至橙色，终点pHep＝4.00 ，计算滴定误差。 解：终点pHep =4.00，化学计量点pHsp =7.00，终点在化学计量点之前，HCl有剩余，误差为负。 根据溶液的质子条件：[H+] = [OH-] + C未HCl （来自水的H+） （未反应HCl的H+） 所以:C未HCl =[H+]－[OH-]=1.0×10-4－1.0×10-10＝ 1.0×10-4 若用酚酞作指示剂，滴至粉红色pHep =9 终点较化学计量点pHsp =7.00高，终点在化学计量点之后，NaOH过量，误差为正。 根据溶液的质子条件：[OH-] = [H+] + C过NaOH （来自水的OH-） （过量的NaOH） 所以: C过NaOH =[OH-]－[H+]=1.0×10-5－1.0×10-9＝ 1.0×10-5 ∴ 计算滴定强酸的滴定误差公式： 同理：滴定强碱的终点误差计算公式 2、 滴定一元弱酸(碱)的滴定误差 例如：用浓度为cb mol/L NaOH溶液滴定浓度为ca mol/L 、体积为VamL的一元弱酸HA溶液。 若滴定至终点时，用去NaOH的体积为Vb mL，则： 1、终点在化学计量点之前 ：尚有未被中和的HA →C余a 溶液中的HA→[HA]ep来自于：未反应的HA→C余a A-的水解→[HA] 又根据A-在水中的PBE： [OH-]＝ [H+]ep ＋[HA] ∴[OH-]＝[H+]ep＋[HA]ep－C余a ∴C余a＝[H+]ep＋[HA]ep－[OH-]ep 其中[HA]ep＝δHACa，ep 2、终点在化学计量点之后：过剩NaOH→C过b 溶液中的OH-→[OH-]ep来自于：过量的NaOH →C过b A-的水解→[HA] 水的解离→[H+] ∴溶液中： [OH-]ep = [H+] +[HA] ＋C过b C过b= [OH-]ep－[H+]－[HA] 滴定一元弱酸的滴定误差 同理：滴定一元弱碱的滴定误差 例 题: 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定等浓度的HAc，若滴定至： (1) pH=9.20； (2) pH=8.20； 分别计算两种情况时的终点误差。 已知: HAc 的Ka=1.810-5 pHep= 9.20，则 [H+]ep= 6.310-10 mol.L-1 ， [OH-]ep = 1.610-5 mol.L-1 ，cHAc(sp)=0.050 mol.L-1， Et 0 说明NaOH过量，计量点应在pH=9.20之前。 (2) pHep=8.20，则 [H+]ep= 6.310-9 mol.L-1 ， [OH-]ep = 1.610-6 mol.L-1 ，cHAc(ep)=0.050 mol.L-1， Et 0，说明NaOH不足，计量点应在pH=8.20之后。 实际pHsp=8.72 (理论计算）