南京大学 第五版 无机及分析化学 第三章 化学平衡和化学反应速率.pptVIP

化学反应速度的大小，首先决定于内因，即决定于反应的类型和性质。其次，还受到外部条件的影响，这些外部条件主要有浓度、温度、催化剂。本节首先讨论浓度对反应速率的影响。 3.4 浓度对反应速率的影响 * * 3.4.1 基元反应和非基元反应 3.4 浓度对反应速率的影响 基元反应 反应物分子碰撞中一步直接转化为生成物 绝大部分化学反应都是分多步进行，是非基元反应！ 1、化学方程式：表示反应的总结果，即表示起始反应物和最终反应物之间的定量关系。不代表反应进行的实际过程。 2、基元反应：一步就能完成的反应叫做~或简单反应。 如： NO2+CO→NO+CO2 3、非基元反应：由两个或两个以上的基元反应构成的化学反应称为复杂反应或非基元反应。 3.4.1 基元反应和非基元反应 * 如：H2+I2?2HI 是一个非基元反应，反应步骤由下列几个基元反应组成； 　　I2?2I （快反应） 　　H2? 2H 　　（快反应） 　　2I+ 2H?2HI 　　 ( 慢反应) 化学反应中，基元反应并不多见，绝大多数反应都是复杂反应，一个化学反应是基元反应还是非基元反应，只能通过实验加以确定。 其反应速度主要决定于速度最慢的基元反应（称决定步骤）。 * * 3.4.2 质量作用定律 “基元反应的反应速率与反应物浓度以方程式中化学计量数的绝对值为乘幂的乘积成正比” 一般基元反应 速率方程 该式称为质量作用定律表达式或速度方程。比例系数k 叫做反应速度常数，在数值上等于各反应物浓度都是单位浓度时的反应速度。k值的大小由反应本性决定，是反应的特征常数。k与浓度无关，温度升高则k增大。 质量作用定律运用的几点说明： 1、质量作用定律只适应于基元反应，而不适应于复杂反应； 2、速度方程中的浓度，只包括气态反应物的浓度和溶液中反应物的浓度，因为他们是可变的量，固态或纯液态反应物的浓度则可看作常数，因此，其浓度不写在速度方程中。 例如：碳的燃烧反应： C(s)+O2(g)→CO2(g) 速度方程可写为：v= kc(O2) 3、对于气体反应，速度方程中的浓度可用气体反应物的分压来表示，例如反应： 2NO2 →2NO+O2 既可用浓度表示为：v=kc(NO2)2 也可用分压表示为： v=kp(NO2)2 * N2O5 分解反应的速度方程v=kc(N2O5)。已知340K时 N2O5的浓度为0.160mol/L，求反应速度v=0.056mol·L-1·min-1时的速度常数及N2O5浓度为0.100mol/L时的v=? 解：① 由 v = kc(N2O5) ∴ k = v/c(N2O5)=0.056/0.160=0.35(min-1) ② v=kc(N2O5)=0.35×0.100=0.035(mol·L-1·min-1) 　　答：v=0.035mol·L-1·min-1 例题 3-7： * * 3.4.3 非基元反应速率方程的确定 某一反应 如果其速率方程可表示为： 反应级数 = a + b a + b = 1 一级反应 a + b = 2 二级反应 a + b = 3 三级反应 速度方程式中，反应物浓度的指数称为该反应的反应级数。各反应物浓度指数之和称为总反应的反应级数。例如，对于某基元反应： aA + bB === mC+nD v = k[A]a·[B]b a、b分别表示A和B的浓度的指数。分别称为反应物A和B的反应级数。(a+b)该反应的总反应级数。 反应级数以及非基元反应的速度方程式 * 反应级数不一定是整数,可以是分数,也可以为零。根据反应级数可以将化学反应进行分类。级数为零的反应叫零级反应。所谓零级反应，就是反应速度与反应物浓度无关的反应。例如，氨在金属钨表面上的分解反应： 2NH3→N2+3H2 根据实验，其速度方程式为：v = k[NH3]0 = k 说明氨的分解速度与氨的浓度无关。 对于已确知的基元反应，反应级数就等于反应方程式中各反应物的化学计量数之和。非基元反应的反应级数由实验确定。 * （1）：2H2O2===2H2O + O2 已知：v=k[H2O2] 　　 ∴ m =1为一级反应 （2）：S2O82- + 2I-===2SO42- +I2 v=k[S2O82-][I-] 　　 m =1, n =1, ∴ 反应对反应物S2O82-、I-分别为一级反应 　　 m +